カテコラート金属錯体を組み込んだ安定な芳香族ジカチオン種の生成と構造に関する研究

• 研究課題/領域番号: 23655042
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 戸部 義人 大阪大学, 基礎工学研究科, 教授 (60127264)
• 連携研究者: 田原 一邦 大阪大学, 大学院・基礎工学研究科, 助教 (40432463)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• 研究課題ステータス: 完了 (2013年度)
• 配分額: 4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円); 2012年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円); 2011年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
• キーワード: カテコラート白金錯体 / 芳香族化合物 / ジカチオン / 芳香族性 / 酸化還元電位 / 混合原子価 / カテコラート金属錯体 / 酸化還元特性 / 金属錯体 / 酸化還元 / カテコラート

研究概要

カテコラート金属錯体を組み込むことにより安定な芳香族カチオン種を生成することを目的として研究を行った。12パイ系のデヒドロベンゾ[12]アヌレン骨格をもつ白金錯体は非常に安定で、その二電子酸化で得られるジカチオン種も十分に安定であった。8パイ電子系のジベンゾシクロオクタテトラエン骨格をもつカテコラート白金錯体およびそのジカチオン種も同様に安定であった。このように、遷移金属カテコール錯体を用いることで、従来は生成が困難であった芳香族ジカチオン種が比較的容易に生成できることがわかった。しかし、4パイ系のビフェニレン白金錯体は取り扱いが困難であり、本法の適用限界があることがわかった。

研究成果

• [雑誌論文] Syntheses and Properties of Graphyne Fragments: Trigonally Expanded Dehydrobenzo[12]annulenes (2013)
  • 著者名/発表者名: Tahara, K.; Yamamoto, Y.; Gross, D. E.; Kozuma, H.; Arikuma, Y.; Ohta, K.; Koizumi, Y.; Gao, Y.; Shimizu, Y.; Seki, S.; Kamada, K.; Moore, J. S.; Tobe, Y.
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 19 号: 34 ページ: 11251-11260
  • DOI: 10.1002/chem.201300838
  • 査読あり
• [雑誌論文] Molecular Propellers that Consist of Dehydrobenzo[14]annulene Blades (2012)
  • 著者名/発表者名: Nobusue, Shunpei
  • 雑誌名: Chemistry, A European Journal 巻: 18 号: 40 ページ: 12814-12824
  • DOI: 10.1002/chem.201201061
  • 査読あり
• [学会発表] 複数の白金カテコラート部位が組み込まれた[4n]アヌレンの合成とそのカチオン種の性質 (2014)
  • 著者名/発表者名: 龍村理恵, 田原一邦, 小妻宏禎, 中町圭吾, 戸部義人
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋市
• [学会発表] 複数の白金カテコラート錯体が組み込まれた[4n]アヌレンの合成とそのカチオン種の性質 (2014)
  • 著者名/発表者名: 龍村恵理, 田原一邦, 小妻宏禎, 中町圭吾, 戸部義人
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋市
• [学会発表] 白金カテコラート部位が組み込まれた[8]アヌレンの合成とそのカチオン種の性質 (2013)
  • 著者名/発表者名: 龍村理恵, 中町圭吾, 田原一邦, 戸部義人
  • 学会等名: 第7回有機π電子系シンポジウ
  • 発表場所: 高崎市
• [学会発表] 白金カテコラート部位が組み込まれた[8]アヌレンの合成とそのカチオン種の性質 (2013)
  • 著者名/発表者名: 龍村理恵, 中町圭吾, 田原一邦, 戸部義人
  • 学会等名: 第3回CSJ 化学フェスタ
  • 発表場所: 東京都
• [学会発表] 白金カテコラート部位が組み込まれた[8]アヌレンの合成とそのカチオン種の性質 (2013)
  • 著者名/発表者名: 龍村惠理, 中町圭吾, 田原一邦, 戸部義人
  • 学会等名: 第７回有機π電子系シンポジウム
  • 発表場所: 高崎市
• [学会発表] 白金カテコラート部位が組み込まれた[8]アヌレンの合成とそのカチオン種の性質 (2013)
  • 著者名/発表者名: 龍村恵理, 中町圭吾, 田原一邦, 戸部義人
  • 学会等名: 第3回CSJ化学フェスタ
  • 発表場所: 東京都
• [学会発表] プロペラ型化合物トリス(デヒドロベンゾ[14]アヌレン)類の合成と動的挙動 (2012)
  • 著者名/発表者名: 信末俊平, 向井優一, 田原一邦, 戸部義人
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 横浜市
• [学会発表] プロペラ型化合物トリス(デヒドロベンゾ[14]アヌレン)類の合成と動的挙動 (2012)
  • 著者名/発表者名: 信末俊平、向井優一、田原一邦、戸部義人
  • 学会等名: 第92回日本化学会年会
  • 発表場所: 慶応大学（神奈川県）
• [学会発表] 三方拡張型テトラキスデヒドロベンゾ[12]アヌレンの合成と物性に関する研究 (2011)
  • 著者名/発表者名: 田原一邦, 山本祐輝, Dustin Gross, Yuan Gao, Jeffrey S. Moore, 清水洋, 鎌田賢司, 太田浩二, 戸部義人
  • 学会等名: 第22回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: つくば市
• [学会発表] 三方拡張型テトラキスデヒドロベンゾ[12]アヌレンの合成と物性に関する研究 (2011)
  • 著者名/発表者名: 田原一邦、山本祐輝、Gross, Dustin、Gao, Yuan、Moore, Jeffrey S.、清水洋、鎌田賢司、太田浩二、戸部義人
  • 学会等名: 第22回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: つくば国際会議場（茨城県）
• [備考]
  • URL: http://www.supra.chem.es.osaka-u.ac.jp/
• [備考] 大阪大学大学院基礎工学研究科物質創成専攻未来物質領域新物質創成講座機能分子創製グループ
  • URL: http://www.supra.chem.es.osaka-u.ac.jp/
• [備考] 大阪大学大学院基礎工学研究科・物質創成専攻 未来物質領域・新物質創成講座 機能分子創製グループ
  • URL: http://www.supra.chem.es.osaka-u.ac.jp/
• [備考]
  • URL: http://www.supra.chem.es.osaka-u.ac.jp/