| 研究概要 |
オレフィン転化反応においてプロピレンの選択率はゼオライトの細孔入口径だけでなく,細孔の空洞の大きさに依存する。エチレンおよび1-ブテン転化反応では,ゼオライト細孔の空洞の大きさがオクチルカルベニウムイオンの大きさとほぼ等しいとき,プロピレンが高い選択率で生成する。この現象は細孔入口の構造が8員環,10員環,12員環のいずれのゼオライトを用いても観測される.ペンテン(2-ペンテン,2-メチル-2-ブテン)および,ヘキセン(1-ヘキセン)では単分子の分解反応が進行し,それぞれのカルベニウムイオンの大きさとゼオライト細孔の空洞の大きさとがほぼ等しいときに,プロピレンは高い選択率で生成する。更に種々のH^+-交換ゼオライトを用いて1-ブテン転化を行い,プロピレン選択率に及ぼすゼオライトの細孔空洞容積の影響を調べた。ブテンの二量化反応で生成するオクチルカチオンの大きさとゼオライトの細孔空洞容積とが一致すると,選択的にプロピレンが生成した。一方,エチレン転化反応で,反応初期におけるプロピレン生成機構を細孔空洞内に生成した炭化水素を基に推定した。両反応において,特定のオクチルカチオンからプロピレンが生成する。
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