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キラル有機オキソアンモニウム塩による新規酸化的分子変換

研究課題

研究課題/領域番号 23659003
研究種目

挑戦的萌芽研究

配分区分基金
研究分野 化学系薬学
研究機関東北大学

研究代表者

岩渕 好治  東北大学, 大学院・薬学研究科, 教授 (20211766)

研究期間 (年度) 2011 – 2012
研究課題ステータス 完了 (2012年度)
配分額 *注記
3,770千円 (直接経費: 2,900千円、間接経費: 870千円)
2012年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
2011年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
キーワードオキソアンモニウム塩 / アザアダマンタン / 不斉酸化 / アルコール酸化 / 不斉触 媒 / 分子認識 / ニトロキシルラジカル / 酸化反応 / 合成反応 / オキソアンモニウム / 求電子付加 / 精密合成 / 化学選択性 / AZADO
研究概要

当研究室で見出したAZADO型オキソアンモニウム塩のアルケンへの求電子的付加反応の合成化学的活用性の開発を目指して研究を行った。検討の結果、新たに合成した9-nor-azaadamantaneN-oxyl(Nor-AZADO)がAZADOを凌駕する反応性を示すオキソアンモニウム型酸化活性種の前駆体となることを見出すとともに、環状シリルエノールエーテルから良好な収率でα,β-不飽和ケトンが生成することを見出した。さらに、鎖状シリルエノールエーテルからに1,2-ジケトンを与える条件を確立し、その触媒反応化にも成功した。

報告書

(3件)
  • 2012 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2011 実施状況報告書
  • 研究成果

    (13件)

すべて 2013 2012 2011 その他

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件) 学会発表 (5件) (うち招待講演 2件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Oxidation of Nitroxyl Radicals: Electrochemical and Computational Studies2012

    • 著者名/発表者名
      Masatoshi Shibuya, Fabio Pichierri, Masaki Tomizawa, Shota Nagasawa, Iwao Suzuki, Yoshiharu Iwabuchi
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters

      巻: 2070-2073 号: 16 ページ: 2070-2073

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2012.02.033

    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書 2011 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Oxidation of Alcohols to Carbonyl Compounds with Diisopropyl Azodicarboxylate Catalyzed by Nitroxyl Radicals2012

    • 著者名/発表者名
      M.Hayashi, M.Shibuya, Y.Iwabuchi
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 23 号: 07 ページ: 1025-1030

    • DOI

      10.1055/s-0031-1290528

    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書 2011 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Oxidative Conversion of Silyl Enol Ethers to α, β-Unsaturated Ketones Employing Oxoammonium Salts2012

    • 著者名/発表者名
      M.Hayashi, M.Shibuya, Y.Iwabuchi
    • 雑誌名

      Org.Lett.

      巻: 14 号: 1 ページ: 154-157

    • DOI

      10.1021/ol2029417

    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書 2011 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Oxidation of Alcohols to Carbonyl Compounds with Diisopropyl Azodicarboxylate Catalyzed by Nitroxyl Radicals2012

    • 著者名/発表者名
      M. Hayashi, M. Shibuya, Y. Iwabuchi
    • 雑誌名

      J. Org. Chem

      巻: 77 号: 6 ページ: 3005-3009

    • DOI

      10.1021/jo300088b

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 9-Azanoradamantane N-oxyl (Nor-AZADO): A Highly Active Organocatalyst for Alcohol Oxidation2011

    • 著者名/発表者名
      Masaki Hayashi, Yusuke Sasano, Shota Nagasawa, Masatoshi Shibuya, Yoshiharu Iwabuchi
    • 雑誌名

      Chemical and Pharmaceutical Bulletin

      ページ: 1570-1573

    • NAID

      130001852136

    • URL

      https://www.jstage.jst.go.jp/article/cpb/59/12/59_12_1570/_pdf

    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 9-Azanoradamantane N-oxyl (Nor-AZADO): A Highly Active Organocatalyst for Alcohol Oxidation2011

    • 著者名/発表者名
      M. Hayashi, Y. Sasano, S. Nagasawa, M. Shibuya, Y. Iwabuchi
    • 雑誌名

      Chem. Pharm. Bull.

      巻: 59 ページ: 1570-1573

    • NAID

      130001852136

    • 関連する報告書
      2011 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 新規酸化触媒AZADOの発見と展開2013

    • 著者名/発表者名
      岩渕好治
    • 学会等名
      日本化学会大93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 高活性アルコール酸化触媒AZADOの開発と天然物合成への活用2012

    • 著者名/発表者名
      岩渕好治
    • 学会等名
      第54回天然有機化合物討論会
    • 発表場所
      東京農業大学
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] 有機ニトロキシルラジカルを触媒とするアルコール酸化の新展開2012

    • 著者名/発表者名
      岩渕好治
    • 学会等名
      第45回酸化反応討論会
    • 発表場所
      名古屋市立大学
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Highly Active Organocatalyst for Oxidation of Alcohols2011

    • 著者名/発表者名
      Masaki Hayashi, Yoshiharu Iwabuchi
    • 学会等名
      242nd ACS National Meeting & Exposition
    • 発表場所
      Denver (USA)
    • 年月日
      2011-08-29
    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書 2011 実施状況報告書
  • [学会発表] キラルAZADO誘導体を触媒とするラセミ第2級アルコールの酸化的速度論的分割法の開発

    • 著者名/発表者名
      村上景一
    • 学会等名
      第23回万有仙台シンポジウム
    • 発表場所
      仙台国際センター
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~gousei/synthetic/index.html

    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
  • [備考] 東北大学大学院薬学研究科 分子制御化学講座 合成制御化学分野HP

    • URL

      http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~gousei/gousei-j.shtml

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書

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公開日: 2011-08-05   更新日: 2019-07-29  

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