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前例の全く無いスルホンアミドのHofmann転位反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 23659008
研究種目

挑戦的萌芽研究

配分区分基金
研究分野 化学系薬学
研究機関徳島大学

研究代表者

落合 正仁  徳島大学, 大学院・ヘルスバイオサイエンス研究部, 教授 (50127065)

研究期間 (年度) 2011
研究課題ステータス 完了 (2011年度)
配分額 *注記
4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円)
2011年度: 4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円)
キーワード有機化学 / Hofmann転位 / 臭素 / 超原子価 / 脱離基 / スルホンアミド / スルファモイル / 置換基効果 / ナイトレン
研究概要

ジフルオロブロマンを用いたベンゼンスルホンアミド類のHofmann転位反応を世界に先駆けて開発することに成功した。トリルスルホンアミドとの反応ではフッ化スルファモイルが高収率で生成した。電子供与基や電子求引基を導入した芳香族スルホンアミドのHofmann転位反応は効率良く進行した。フッ化スルファモイルの構造はX.線結晶解析により決定した。本Hofmann転位の反応機構を検討し、ナイトレンは関与していないことを明らかにした。

報告書

(2件)
  • 2011 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 研究成果

    (26件)

すべて 2012 2011 その他

すべて 雑誌論文 (9件) (うち査読あり 9件) 学会発表 (15件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Metal-free α-CH amination of ethers with hypervalent sulfonylimino-λ3-bromane that acts as an active nitrenoid species at room temperature2012

    • 著者名/発表者名
      Ochiai M. et al.
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 48 号: 43 ページ: 5280-5282

    • DOI

      10.1039/c2cc31523h

    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A catalytic version of hypervalent aryl-λ3-iodane-induced Hofmann rearrangement of primary carboxamides: iodobenzene as an organocatalyst and m-chloroperbenzoic acid as a terminal oxidant2012

    • 著者名/発表者名
      Miyamoto K. et al.
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 48 号: 7 ページ: 982-984

    • DOI

      10.1039/c2cc16360h

    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Hypervalent phenyl-λ^3-iodane-mediated para-selective aromatic fluorination of 3-phenylpropyl ethers2011

    • 著者名/発表者名
      M. Saito, K. Miyamoto, and M. Ochiai
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 47 号: 12 ページ: 3410-3412

    • DOI

      10.1039/c1cc10215j

    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Structure of Aliphatic Phenylchloronium Ylide2011

    • 著者名/発表者名
      M. Ochiai, N. Tada, K. Miyamoto, and M. Shiro
    • 雑誌名

      Heteroatom Chem.

      巻: 22 ページ: 325-330

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書 2011 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Weakly Nucleophllic Conjugate Bases of Superacids as Powerful Nucleophiles in Vinylic Bimolecular Nucleophilic Substitutions of Simple β-Alkylvinyl (aryl)-λ 3-bronianes2011

    • 著者名/発表者名
      Ochiai M, et al
    • 雑誌名

      J.Am.Chem.Soc.

      巻: 133 号: 10 ページ: 3342-3344

    • DOI

      10.1021/ja200479p

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書 2011 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Highly Regioselective Amination of Unactivated Alkanes by Hypervalent Sulfonylimino-λ^3-Bromane Science2011

    • 著者名/発表者名
      M.Ochiai, K.Miyamoto, T.Kaneaki, S.Hayashi, W.Nakanishi
    • 雑誌名

      Science

      巻: 332 号: 6028 ページ: 448-451

    • DOI

      10.1126/science.1201686

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書 2011 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and Structure of Hypervalent Diacetoxybromobenzene and Aziridination of Olefins with Imino-λ^3-bromane Generated in Situ under Metal-Free Conditions2011

    • 著者名/発表者名
      Md. M. Hoque, K. Miyamoto, N. Tada, M. Shiro, and M. Ochiai
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 13 号: 20 ページ: 5428-5431

    • DOI

      10.1021/ol201868n

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書 2011 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Oxidation of Primary Aliphatic and Aromatic Aldehydes with Difluoro(aryl)-λ^3-bromane2011

    • 著者名/発表者名
      M. Ochiai, A. Yoshimura, Md. M. Hoque, T. Okubo, M. Saito, and K. Miyamoto
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 13 号: 20 ページ: 5568-5571

    • DOI

      10.1021/ol202248x

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書 2011 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Hypervalent phenyl-λ3-iodane-mediated para-selective aromatic fluorination of 3-phenylpropyl ethers2011

    • 著者名/発表者名
      Saito M, et al
    • 雑誌名

      Chem.Commun.

      巻: 47 ページ: 3410-3412

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Highly Selective, Unactivated Alkane C-H Oxidation to Ketones with (Diacetoxybromo) benzene2012

    • 著者名/発表者名
      Md.Mahbubul Hoque
    • 学会等名
      日本薬学会第132年会
    • 発表場所
      北海道大学(北海道)
    • 年月日
      2012-03-29
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] 超原子価環状ブロマン(III)によるエポキシ化反応2012

    • 著者名/発表者名
      齊藤基道
    • 学会等名
      日本薬学会第132年会
    • 発表場所
      北海道大学(北海道)
    • 年月日
      2012-03-29
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] ジアリールブロマン(III)の求核置換反応2012

    • 著者名/発表者名
      宮本和範
    • 学会等名
      日本薬学会第132年会
    • 発表場所
      北海道大学(北海道)
    • 年月日
      2012-03-29
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] 超原子価ヒドロキシブロモキソロンの合成とその構造2012

    • 著者名/発表者名
      齊藤基道
    • 学会等名
      日本薬学会第132年会
    • 発表場所
      北海道大学(北海道)
    • 年月日
      2012-03-29
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] 三価の超原子価臭素および塩素置換基の超脱離能の評価2012

    • 著者名/発表者名
      太田泰雅
    • 学会等名
      日本薬学会第132年会
    • 発表場所
      北海道大学(北海道)
    • 年月日
      2012-03-29
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] 触媒的Hofmann転位による脂肪族アミンの高効率合成法の開発2012

    • 著者名/発表者名
      合田峻輔
    • 学会等名
      日本薬学会第132年会
    • 発表場所
      北海道大学(北海道)
    • 年月日
      2012-03-29
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] 未踏研究領域超原子価臭素化合物のケミストリー2012

    • 著者名/発表者名
      落合正仁
    • 学会等名
      第126回日本薬学会中国四国支部例会
    • 発表場所
      徳島市、徳島大学青藍会館
    • 年月日
      2012-01-21
    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
  • [学会発表] 未踏研究領域超原子価臭素化合物のケミストリー2012

    • 著者名/発表者名
      落合正仁
    • 学会等名
      第126回日本薬学会中国四国支部例会
    • 発表場所
      徳島大学青藍会館(徳島県)(招待講演)
    • 年月日
      2012-01-21
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] モノエステルヨードニウムイリドの発生およびアルデヒドとの反応2011

    • 著者名/発表者名
      鈴木麻衣
    • 学会等名
      第14回ヨウ素学会シンポジウム
    • 発表場所
      千葉大学けやき会館(千葉県)
    • 年月日
      2011-11-18
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] 未踏領域超原子価臭素の化学2011

    • 著者名/発表者名
      落合正仁
    • 学会等名
      2011年日本化学会西日本大会
    • 発表場所
      徳島市、徳島大学常三島キャンパス
    • 年月日
      2011-11-13
    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
  • [学会発表] 未踏領域超原子価臭素の化学2011

    • 著者名/発表者名
      落合正仁
    • 学会等名
      2011年日本化学会西日本大会
    • 発表場所
      徳島大学工学部(徳島県)(招待講演)
    • 年月日
      2011-11-13
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Chemistry of Hypervalent Organoiodane(III) and Bromane(III)2011

    • 著者名/発表者名
      Masahito Ochiai
    • 学会等名
      14th Brazilian Meeting on Organic Synthesis
    • 発表場所
      Brasilia, Brazil, Royal Tulip Brasilia Alvorada
    • 年月日
      2011-09-02
    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
  • [学会発表] Chemistry of Hypervalent Organoiodane (III) and Bromane (III)2011

    • 著者名/発表者名
      Masahito Ochiai
    • 学会等名
      14th Brazilian Meeting on Organic Synthesis, Short Course
    • 発表場所
      Hotel Brasilia (Brasilia, Brazil)(招待講演)
    • 年月日
      2011-09-02
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [学会発表] Structure and Properties of Hypervalent Iodane Compounds2011

    • 著者名/発表者名
      Masahito Ochiai
    • 学会等名
      14th Brazilian Meeting on Organic Synthesis
    • 発表場所
      Brasilia, Brazil, Royal Tulip Brasilia Alvorada
    • 年月日
      2011-09-01
    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
  • [学会発表] Structure and Properties of Hypervalent Iodane Compounds2011

    • 著者名/発表者名
      Masahito Ochiai
    • 学会等名
      14th Brazilian Meeting on Organic Synthesis, Short Course
    • 発表場所
      Hotel Brasilia (Brasilia, Brazil)(招待講演)
    • 年月日
      2011-09-01
    • 関連する報告書
      2011 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.ph.tokushima-u.ac.jp/article/0015097.html

    • 関連する報告書
      2011 研究成果報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.ph.tokushima-u.ac.jp/article/0015097.html

    • 関連する報告書
      2011 実績報告書

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公開日: 2011-08-05   更新日: 2019-07-29  

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