新規な含高周期典型元素ｄ－π電子共役系の構築と機能に関する基礎研究

• 研究課題/領域番号: 23685010
• 研究種目: 若手研究(A)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 笹森 貴裕 京都大学, 化学研究所, 准教授 (70362390)
• 研究期間 (年度): 2011-04-01 – 2014-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2013年度)
• 配分額: 29,120千円 (直接経費: 22,400千円、間接経費: 6,720千円); 2013年度: 8,450千円 (直接経費: 6,500千円、間接経費: 1,950千円); 2012年度: 10,270千円 (直接経費: 7,900千円、間接経費: 2,370千円); 2011年度: 10,400千円 (直接経費: 8,000千円、間接経費: 2,400千円)
• キーワード: 典型元素 / ｄ－π電子系 / フェロセン / 立体保護 / 酸化還元 / 混合原子価 / π結合 / 高周期元素 / 有機金属化学 / ｄ-π電子系 / 有機ケイ素化合物 / ハロシラン / ジホスフェン / ジスチベン / ジビスムテン / d-π電子系 / リチオ化 / 根岸カップリング / ヨードフェロセン

研究概要

有機電子材料として期待されている、遷移金属元素ユニットと有機π電子共役系を連結した「d-π電子系化合物」は主に炭素を中心とした第二周期元素からなるπ電子系から成る。新規物性の探索という観点で、第二周期元素ではない高周期典型元素の利用を考え、本研究課題では、ケイ素やリンなどの高周期典型元素π電子系で遷移金属d電子系を架橋した「新規な含高周期元素d-π電子系化合物」を合成し、それらの性質・特性を解明した。今回開発したかさ高いフェロセニルユニットは、高周期元素d-π電子系の構築に有効であり、またこれらは、従来の第二周期元素の系と比較して、元素特有の性質を反映したユニークな性質を有することが分かった。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis of a Rhodium Carbonyl Phosphaalkenyl–Phosphido Complex : A Phosphorus Congener of Schiff Base Type N,N′-Chelating Monoanionic Ligands (2014)
  • 著者名/発表者名: Matsumoto, T.; Sasamori, T.; Miyake, H.; Tokitoh, N
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 33 号: 6 ページ: 1341-1344
  • DOI: 10.1021/om500065n
  • 査読あり
• [雑誌論文] Unique Synthetic Approach toward a Phosphaalkene: Synthesis of a Selenium-substituted Phosphaalkene with Bulky Substituents (2014)
  • 著者名/発表者名: 菅又功、笹森貴裕、時任宣博
  • 雑誌名: Chem. Lett. 巻: 43 号: 1 ページ: 95-96
  • DOI: 10.1246/cl.130862
  • NAID: 130004427087
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structure of a 1-Phospha-2-boraacenaphthene Derivative and Its Chalcogenation Reactions (2014)
  • 著者名/発表者名: 津留崎陽大、笹森貴裕、時任宣博
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 20 号: 13 ページ: 3752-3758
  • DOI: 10.1002/chem.201304644
  • 査読あり
• [雑誌論文] 1,2-Bis(ferrocenyl)dipnictenes : Bimetallic Systems with a Pn=Pn Heavyπ-Spacer (Pn : P, Sb, and Bi) (2013)
  • 著者名/発表者名: Sakagami, M.; Sasamori, T.; Sakai, H.; Furukawa, Y.; Tokitoh, N
  • 雑誌名: Bull. Chem. Soc. Jpn 巻: 86 号: 10 ページ: 1132-1143
  • DOI: 10.1246/bcsj.20130174
  • NAID: 10031201269
  • 査読あり
• [雑誌論文] 1,2-Bis(ferrocenyl)-Substituted Distibene and Dibismuthene: Sb=Sb and Bi=Bi Units as π Spacers between Two Ferrocenyl Units (2013)
  • 著者名/発表者名: Sakagami, M.
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 巻: 8 号: 4 ページ: 690-693
  • DOI: 10.1002/asia.201201227
  • 査読あり
• [雑誌論文] Step-wise sulfurization of stable 1,2-bis(ferrocenyl)diphosphene (2013)
  • 著者名/発表者名: 笹森貴裕、坂上訓康、時任宣博
  • 雑誌名: J. Sulfur Chem. 巻: 34 号: 6 ページ: 677-683
  • DOI: 10.1080/17415993.2013.795224
  • 査読あり
• [雑誌論文] 1,2-Bis(ferrocenyl)digermene : A d−πElectron System Containing a Ge=Ge Unit (2012)
  • 著者名/発表者名: Sasamori, T.; Miyamoto, H.; Sakai, H.; Furukawa, Y.; Tokitoh, N
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 31 号: 10 ページ: 3904-3910
  • DOI: 10.1021/om300064q
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of a stable 1,2-bis(ferrocenyl)diphosphene (2012)
  • 著者名/発表者名: Sasamori, T.
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 48 号: 68 ページ: 8562-8564
  • DOI: 10.1039/c2cc33277a
  • 査読あり
• [雑誌論文] The 4, 5, 6-triphospha [3] radialene dianion : a phosphorus analogue of the deltate dianion A NICS (O) πzz examination of their aromaticity (2012)
  • 著者名/発表者名: H. Miyake
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 48 号: 93 ページ: 11440-11442
  • DOI: 10.1039/c2cc35978b
  • 査読あり
• [雑誌論文] Evidence for a LiBr-Assisted Generation of a Silylene from a1, 2-Diaryl-1, 2-dibromodisilene (2012)
  • 著者名/発表者名: Han, J. S.; Sasamori, T.; Mizuhata, Y.; Tokitoh, N
  • 雑誌名: Chem. Asian J 巻: 7 号: 2 ページ: 298-300
  • DOI: 10.1002/asia.201100833
  • 査読あり
• [雑誌論文] Generation of an Organotellurium(II) Cation (2012)
  • 著者名/発表者名: Sugamata, K.
  • 雑誌名: Eur. J. Inorg. Chem. 巻: 2012 号: 5 ページ: 775-778
  • DOI: 10.1002/ejic.201101313
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of an Arylbromosilylene-Platinum Complex by Using a 1,2-Dibromodisilene as a Silylene Source (2012)
  • 著者名/発表者名: Agou, T.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 31 号: 3 ページ: 1150-1154
  • DOI: 10.1021/om201227p
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Kinetically Stabilized 1,2-Dihydrodisilenes (2012)
  • 著者名/発表者名: Tomohiko, Agou, Yusuke Tomohiro, Takahiro Sasamori, Shigeru Nagase 他6名 (Tomohiko Agou)
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 134 号: 9 ページ: 4120-4123
  • DOI: 10.1021/ja300694p
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Properties of 4,5,6-Triphospha[3]radialene (2012)
  • 著者名/発表者名: H.Miyake
  • 雑誌名: Angew.Chem.Int.Ed. 巻: 51 号: 14 ページ: 3458-3461
  • DOI: 10.1002/anie.201200374
  • 査読あり
• [雑誌論文] Formation of a Unique Fluorosilene-KF Complex Bearing Bulky Substituents (2011)
  • 著者名/発表者名: E.Mieda, T.Sasamori, S.Sase, K.Goto, N.Tokitoh
  • 雑誌名: Chem.Lett. 巻: 40 号: 2 ページ: 196-197
  • DOI: 10.1246/cl.2011.196
  • NAID: 130004426144
  • 査読あり
• [雑誌論文] Unexpected Formation of Dihydrobenzosilole Derivative via the Intramolecular Cyclization in the Reaction of Overcrowded Dichloromethylsilane with Aryllithium (2011)
  • 著者名/発表者名: Sasamori, T.; Mieda, E.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 82 号: 2 ページ: 1103-1112
  • DOI: 10.3987/com-10-s(e)70
  • NAID: 40018702698
  • 査読あり
• [雑誌論文] Halogenation reactions of a ditelluride having bulky aryl groups leading to the formation of organotellurium halides (2011)
  • 著者名/発表者名: T.Sasamori
  • 雑誌名: Heteroatom Chem 巻: 22 号: 3-4 ページ: 405-411
  • DOI: 10.1002/hc.20698
  • 査読あり
• [雑誌論文] Fluorination Reaction of a Ditelluride Bearing Bulky Aryl Substituents : Formation of Mixed-Valent Te(IV)-Te(II) Ditelluride (2011)
  • 著者名/発表者名: Sugamata, K.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Chem.Asian J. 巻: 6 号: 9 ページ: 2301-2303
  • DOI: 10.1002/asia.201100368
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chalcogenation of 1,2-Bis(Ferrocenyl)Disilene : The First Isolation of 1,2,3,4-Dithiadisiletane (2011)
  • 著者名/発表者名: Tokitoh, N.; Yuasa, A.; Sasamori, T.
  • 雑誌名: Phosphorus Sulfur and Silicon and the Related Elements 巻: 186 号: 5 ページ: 1217-1219
  • DOI: 10.1080/10426507.2010.507730
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of 1-Phospha-2-boraacenaphthenes : Reductive 1,2-Aryl Migration of 1-Diarylboryl-8-dichlorophosphinonaphthalenes (2011)
  • 著者名/発表者名: 津留崎陽大, 笹森貴裕, 若宮淳志, 山口茂弘, 名倉和彦, Stephan Irle, 時任宣博
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 50 号: 46 ページ: 10940-10943
  • DOI: 10.1002/anie.201104971
  • 査読あり
• [学会発表] 末端および架橋Tbtチオラート配位子を持つニトロゲナーゼP-クラスター骨格の合成 (2014)
  • 著者名/発表者名: 長崎彩華、大木靖弘、時任宣博、笹森貴裕、吾郷友宏、巽和行
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 愛知県
• [学会発表] トリホスファ[3]ラジアレンを配位子とする６族金属錯体の合成と構造 (2014)
  • 著者名/発表者名: 三宅秀明 笹森貴裕 時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 愛知県
• [学会発表] 6価有機テルルPh6Teの精密結晶構造解析 (2014)
  • 著者名/発表者名: 一瀬翔,小林翔,箕浦真生,橋爪大輔,笹森貴裕,時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 愛知県
• [学会発表] 単結晶X線構造解析に基づく高効率ペロブスカイト太陽電池の作製 (2014)
  • 著者名/発表者名: 遠藤克、若宮淳志、笹森貴裕、時任宣博、村田靖次郎
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 愛知県
• [学会発表] Synthetic Studies on Organoselenium-substituted Phosphenium Cations (2014)
  • 著者名/発表者名: 菅又功、ビラルバ フランコ ホセ マヌエル、笹森貴裕、時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 愛知県
• [学会発表] 開環重合制御を指向したGe=Ge二重結合架橋[2]フェロセノファン類の合成検討 (2014)
  • 著者名/発表者名: 笹森貴裕、宮本久、時任宣博
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 愛知県
  • 招待講演
• [学会発表] Chemistry of Double-bond Compounds between Heavier Group 15 Elements (2013)
  • 著者名/発表者名: Sasamori, T
  • 学会等名: The 1st International Symposium for Young Chemists (2nd International Symposium), Stimuli-responsive Chemical Species for the Creation of Functional Molecules
  • 発表場所: Tokyo, Japan
• [学会発表] Ferrocenyl-substituted Digermene (2013)
  • 著者名/発表者名: Sasamori, T.; Miyamoto, H.; Tokitoh, N
  • 学会等名: 14th International Conference on the Coordination and Organometallic Chemistry of Germanium, Tin and Lead (GTL 2013)
  • 発表場所: Nova Scotia, Canada
• [学会発表] Ferrocenyl-substituted Digermene (2013)
  • 著者名/発表者名: 笹森貴裕、宮本久、時任宣博
  • 学会等名: 14th International Conference on the Coordination and Organometallic Chemistry of Germanium, Tin and Lead​ (GTL 2013)
  • 発表場所: Nova Scotia, Canada
• [学会発表] 1,2-ジヒドロジシレンの合成・構造・性質 (2013)
  • 著者名/発表者名: 笹森貴裕
  • 学会等名: 第17回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: 神奈川県
  • 招待講演
• [学会発表] Chemistry of Double-bond Compounds between Heavier Group 15 Elements (2013)
  • 著者名/発表者名: 笹森貴裕
  • 学会等名: The 1st International Symposium for Young Chemists (2nd International Symposium), Stimuli-responsive Chemical Species for the Creation of Functional Molecules
  • 発表場所: 東京都
  • 招待講演
• [学会発表] かさ高い置換基を有するセレン置換ホスフェニウムの合成研究 (2013)
  • 著者名/発表者名: 菅又功、ビラルバ フランコ ホセ マヌエル、笹森貴裕、時任宣博
  • 学会等名: 第40回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 大阪府
• [学会発表] カルコゲン置換ホスフェニウム類縁体の合成研究 (2013)
  • 著者名/発表者名: 菅又功
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
• [学会発表] 新規なジシレン架橋[2]フェロセノファンの合成研究 (2013)
  • 著者名/発表者名: 宮本久
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
• [学会発表] 構造解析上で注意すべき点 (2)―実体験に基づいた問題点と解決法― (2013)
  • 著者名/発表者名: 笹森貴裕
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
  • 招待講演
• [学会発表] トリホスファ[3]ラジアレンおよびそのラジカルアニオンの電子密度分布解析 (2013)
  • 著者名/発表者名: 笹森貴裕
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
• [学会発表] 有機テルラニルジカチオンの単離とその構造 (2013)
  • 著者名/発表者名: 佐藤総一
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
• [学会発表] 安定な1,2-ビス(フェロセニル)ジニクテン類の合成と酸化還元挙動 (2013)
  • 著者名/発表者名: 坂上訓康
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
• [学会発表] 架橋および末端Tbtチオラート配位子を有するニトロゲナーゼP-クラスターモデルの合成と構造 (2013)
  • 著者名/発表者名: 長崎彩華
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
• [学会発表] アンサ型フェロセニルジゲルメンの合成検討 (2012)
  • 著者名/発表者名: 宮本久
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 神奈川県横浜市
  • 年月日: 2012-03-28
• [学会発表] 安定な1,2-ジブロモジシレンの反応性解明と新規低配位ケイ素化学種合成への展開 (2012)
  • 著者名/発表者名: 吾郷友宏
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 神奈川県横浜市
  • 年月日: 2012-03-28
• [学会発表] かさ高いベンジル置換基を有するシリレンの発生検討 (2012)
  • 著者名/発表者名: 笹森貴裕
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 神奈川県横浜市
  • 年月日: 2012-03-27
• [学会発表] 安定なトリホスファ[3]ラジアレンの合成、反応、性質 (2012)
  • 著者名/発表者名: 三宅秀明
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 神奈川県横浜市
  • 年月日: 2012-03-27
• [学会発表] かさ高い置換基を有するテルレニルカチオン種の発生とその捕捉反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 菅又功
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 神奈川県横浜市
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] かさ高いフェロセニルユニットを有する安定な1,2ービス(フェロセニル)ジホスフェンおよびブスチベン類縁体の合成研究 (2012)
  • 著者名/発表者名: 坂上訓康
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 神奈川県横浜市
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] Sasamori, T.; Miyake, H.; Tokitoh, N (2012)
  • 著者名/発表者名: Synthesis of the First Stable Triphospha[3]radialene
  • 学会等名: 19th International Conference on Phosphorus Chemistry
  • 発表場所: Rotterdam, Netherlands
• [学会発表] 高周期15族元素π電子系を基盤とする新規酸化還元系の構築 (2012)
  • 著者名/発表者名: 笹森貴裕
  • 学会等名: 第3回統合物質シンポジウム「新エネルギーと物質創製」
  • 発表場所: 福岡県福岡市
• [学会発表] Synthesis and Thermal Isomerization of Stable 1,2-Dihydrodisilene (2012)
  • 著者名/発表者名: 吾郷友宏
  • 学会等名: 4th Asian Silicon Symposium, ASiS-4
  • 発表場所: 茨城県つくば市
• [学会発表] トリホスファ[3]ラジアレンとそのアニオン種の構造 (2012)
  • 著者名/発表者名: 三宅秀明
  • 学会等名: 第２３回基礎有機化学討論会（第４２回構造有機化学討論会、第６２回有機反応化学討論会）
  • 発表場所: 京都府京都市 (京都テルサ)
• [学会発表] 新規なジゲルメン架橋フェロセノファンの発生 (2012)
  • 著者名/発表者名: 宮本久
  • 学会等名: 第59回有機金属化学討論会,
  • 発表場所: 大阪府吹田市 (大阪大学コンベンションセンター)
• [学会発表] Synthesis and Properties of 1-Phospha-2-boraacenaphthene (2012)
  • 著者名/発表者名: 笹森貴裕
  • 学会等名: The 13th International Symposium on Inorganic Ring Systems (IRIS-13)
  • 発表場所: Victoria, Canada (Delta Victoria Ocean Pointe Resort and Spa)
• [学会発表] Synthesis of the First Stable Triphospha[3]radialene (2012)
  • 著者名/発表者名: 笹森貴裕
  • 学会等名: 19th International Conference on Phosphorus Chemistry
  • 発表場所: Rotterdam, Netherlands (Conference center "De Doelen")
• [学会発表] 高周期15 族元素π電子系を基盤とする新規酸化還元系の構築 (2012)
  • 著者名/発表者名: 笹森貴裕
  • 学会等名: 第３回統合物質シンポジウム「新エネルギーと物質創製」
  • 発表場所: 福岡県福岡市 (九州大学西新プラザ)
• [学会発表] かさ高い置換基を有するテルレニルカチオン種の発生 (2011)
  • 著者名/発表者名: 菅又功
  • 学会等名: 第38回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 石川県金沢市
  • 年月日: 2011-12-08
• [学会発表] New Redox Systems Containing Heavier Main Group Elements (2011)
  • 著者名/発表者名: T.Sasamori
  • 学会等名: MDF Workshop-Open-shell Organic Molecules-Synthesis and Electronic Structure Freedom
  • 発表場所: 大阪府大阪市
  • 年月日: 2011-10-07
• [学会発表] 新規な1,2ービスフェロセニルジホスフェン類縁体の合成と性質 (2011)
  • 著者名/発表者名: 坂上訓康
  • 学会等名: 第22回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 茨城県つくば市
  • 年月日: 2011-09-22
• [学会発表] Synthesis, Structure, and Reactivity of Kinetically Stabilized 1, 2-Diary1-1, 2-dihydrodisilenes (2011)
  • 著者名/発表者名: N.Tokitoh
  • 学会等名: Sixteenth International Symposium on Silicon Chemistry(ISOS-XVI)
  • 発表場所: Hamilton, Canada
  • 年月日: 2011-08-16
• [学会発表] Reactivity of Stable 1, 2-Diaryldisilyne (2011)
  • 著者名/発表者名: T.Sasamori
  • 学会等名: Sixteenth International Symposium on Silicon Chemistry (ISOS-XVI)
  • 発表場所: Hamilton, Canada
  • 年月日: 2011-08-16
• [学会発表] New Redox Systems Containing Heavier Main Group Elements (2011)
  • 著者名/発表者名: Sasamori, T
  • 学会等名: MDF Workshop -Open-shell Organic Molecules- Synthesis and Electronic Structure Freedom
  • 発表場所: Osaka, Japan
• [図書] Low-Coordinate Main Group Compounds–Group 14 (Si, Ge), Comprehensive Inorganic Chemistry, 2nd Ed., Vol. 1, Ed. by T. Chivers (2013)
  • 著者名/発表者名: Tokitoh, N.; Sasamori, T
  • 出版者: Elsevier
• [図書] ケイ素の結合の特徴−炭素の結合との比較, 現代ケイ素化学;吉良満夫、玉尾時平編 (2013)
  • 著者名/発表者名: 笹森貴裕; 永瀬茂
  • 出版者: 化学同人
• [図書] ケイ素−炭素,ケイ素−ヘテロ元素多重結合化合物, 現代ケイ素化学;吉良満夫、玉尾時平編 (2013)
  • 著者名/発表者名: 笹森貴裕; 時任宣博
  • 出版者: 化学同人
• [図書] 有機金属化学の最前線(現代化学増刊44);宮浦憲夫、鈴木寛治、小澤文幸、山本陽介、永島英夫編 (2011)
  • 著者名/発表者名: 笹森貴裕
  • 総ページ数: 23
  • 出版者: 東京化学同人
• [備考] ホームベージ等
  • URL: http://boc.kuicr.kyotou.ac.jp/www/index.html
• [備考] Takahiro Sasamori
  • URL: http://boc.kuicr.kyoto-u.ac.jp/~sasamori/www/