キラル有機イオン対の構造制御を基盤とした触媒的分子変換プロセスの開発

• 研究課題/領域番号: 23685018
• 研究種目: 若手研究(A)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 名古屋大学
• 研究代表者: 浦口 大輔 名古屋大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (70426328)
• 研究期間 (年度): 2011-04-01 – 2015-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2014年度)
• 配分額: 18,330千円 (直接経費: 14,100千円、間接経費: 4,230千円); 2014年度: 6,110千円 (直接経費: 4,700千円、間接経費: 1,410千円); 2013年度: 6,110千円 (直接経費: 4,700千円、間接経費: 1,410千円); 2012年度: 6,110千円 (直接経費: 4,700千円、間接経費: 1,410千円)
• キーワード: 有機分子触媒 / 有機化学 / 不斉合成 / アンモニウムベタイン / 超分子イオン対 / キラル超分子イオン対

研究成果の概要

本研究は、有機カチオンと有機アニオンから成るイオン対が協奏的に働く触媒系を創出し、それぞれのイオン単独での触媒作用を超える機能発現につなげることで新規反応を開発することを目指して行った。分子構造を指標に有機カチオンと有機アニオンの関係を、大きく(1)分子間イオン対、(2)分子内イオン対の二つに分けて研究を展開し、それぞれ有用物質創成に資すると期待される高度分子変換の実現へと結実させた。

研究成果

• [雑誌論文] Vinylogy in Nitronates: Utilization of α-Aryl Conjugated Nitroolefins as a Nucleophile for Highly Stereoselective Aza-Henry Reaction (2015)
  • 著者名/発表者名: Keigo Oyaizu, Daisuke Uraguchi, Takashi Ooi
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 51 号: 21 ページ: 4437-4439
  • DOI: 10.1039/c4cc10261d
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Chiral Ammonium Betaine-Catalyzed Highly Stereoselective Aza-Henry Reaction of α-Aryl Nitromethanes with Aromatic N-Boc Imines (2014)
  • 著者名/発表者名: Daisuke Uraguchi, Keigo Oyaizu, Haruhiro Noguchi, Takashi Ooi
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 巻: 10 号: 2 ページ: 334-337
  • DOI: 10.1002/asia.201402943
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] The Practical Preparation of Chiral N-Sulfonyl Oxaziridines via Catalytic Asymmetric Payne Oxidation (2014)
  • 著者名/発表者名: Ryosuke Tsutsumi, Seonwoo Kim, Daisuke Uraguchi, Takashi Ooi
  • 雑誌名: Synthesis 巻: 46 号: 07 ページ: 871-878
  • DOI: 10.1055/s-0033-1340818
  • 査読あり
• [雑誌論文] 忘れられた反応剤Davis’オキサジリジン (2013)
  • 著者名/発表者名: 浦口 大輔, 堤 亮祐, 大井 貴史
  • 雑誌名: 月刊「化学」 巻: 68 ページ: 66-67
• [雑誌論文] Nitroolefins as a Nucleophilic Component for Highly Stereoselective Aza-Henry Reaction under the Catalysis of Chiral Ammonium Betaines (2012)
  • 著者名/発表者名: Uraguchi, Daisuke; Oyaizu, Keigo; Ooi, Takashi
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 18 号: 27 ページ: 8306-8309
  • DOI: 10.1002/chem.201201259
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ionic Nucleophilic Catalysis of Chiral Ammonium Betaines for Highly Stereoselective Aldol Reaction from Oxindole-Derived Vinylic Carbonates (2012)
  • 著者名/発表者名: Uraguchi, Daisuke; Koshimoto, Kyohei; Ooi, Takashi
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 134 号: 16 ページ: 6972-6975
  • DOI: 10.1021/ja3022939
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Stereoselective Catalytic Conjugate Addition of Acyl Anion Equivalent to Nitroolefins (2012)
  • 著者名/発表者名: 浦口大輔、上木佑介、大井貴史
  • 雑誌名: Chem.Sci. 巻: 3 号: 3 ページ: 842-845
  • DOI: 10.1039/c1sc00678a
  • 査読あり
• [雑誌論文] Base-Catalyzed Direct Aldolization of α-Alkyl-α-Hydroxy Trialkyl Phosphonoacetates (2012)
  • 著者名/発表者名: Corbett, Michael; Uraguchi, Daisuke; Ooi, Takashi; Johnson, Jeffrey
  • 雑誌名: Angew.Chem.Int.Ed. 巻: 51(印刷中)(in press) 号: 19 ページ: 4685-4689
  • DOI: 10.1002/anie.201200559
  • 査読あり
• [学会発表] Catalysis of Chiral Aminophosphonium Salts (2015)
  • 著者名/発表者名: 浦口大輔
  • 学会等名: Lectureship Award MBLA 10th Anniversary Special Lectures
  • 発表場所: 日本大学（船橋キャンパス）
  • 年月日: 2015-03-29
  • 招待講演
• [学会発表] Molecular Design and Application of a New Brønsted Acid Possessing Hexacoordinating Chiral Phosphate (2015)
  • 著者名/発表者名: Takaki Ito, Daisuke Uraguchi, Takashi, Ooi
  • 学会等名: 日本化学会第95 春季年会
  • 発表場所: 日本大学（船橋キャンパス）
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] Strategy for Vinylogous Nitronate Generation: Application to Highly Stereoselective Aza-Henry Reaction (2015)
  • 著者名/発表者名: Keigo Oyaizu, Daisuke Uraguchi, Takashi Ooi
  • 学会等名: 日本化学会第95 春季年会
  • 発表場所: 日本大学（船橋キャンパス）
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] Betaine-Type Electron-Transfer Catalyst: Design and Application (2015)
  • 著者名/発表者名: Torii Masahiro, Daisuke Uraguchi, Takashi Ooi
  • 学会等名: 日本化学会第95 春季年会
  • 発表場所: 日本大学（船橋キャンパス）
  • 年月日: 2015-03-26
• [学会発表] キラル有機イオン対触媒の創製と機能創出 (2014)
  • 著者名/発表者名: 浦口大輔
  • 学会等名: 第24回 万有福岡シンポジウム グリーンサスティナブルケミストリーを指向した有機合成－有機合成が世界を救う
  • 発表場所: 九州大学
  • 年月日: 2014-06-07
  • 招待講演
• [学会発表] キラル超分子イオン対触媒による高位置・高立体選択的1,6-付加反応の開発 (2014)
  • 著者名/発表者名: 吉岡 謙, 浦口 大輔, 大井 貴史
  • 学会等名: 日本化学会第94 春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
• [学会発表] ベタイン型エノラートを鍵中間体とする分子変換 (2014)
  • 著者名/発表者名: 鳥居 雅弘, 浦口 大輔, 大井 貴史
  • 学会等名: 日本化学会第94 春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
• [学会発表] Diastereodivergent Catalysis of Chiral Aminophosphonium Aryloxides for Highly Regio- and Stereoselective 1,6-Addition to δ-Aryl Dienyl N-Acylpyrroles (2013)
  • 著者名/発表者名: Ken Yoshioka, Daisuke Uraguchi, Takashi Ooi
  • 学会等名: 第10回カルバニオン化学国際シンポジウム（ISCC-10）
  • 発表場所: 京都
• [学会発表] Highly Regio-, Diastereo-, and Enantioselective Vinylogous Michael Reaction (2012)
  • 著者名/発表者名: Ken Yoshioka, Yusuke Ueki, Daisuke Uraguchi, Takashi Ooi
  • 学会等名: IKCOC-12
  • 発表場所: 京都
• [学会発表] キラルアミノホスホニウムバフェートを触媒とするニトロエナインへの不斉アザ共役付加反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 木津 智仁, 木下 奈津子, 浦口 大輔, 大井 貴史
  • 学会等名: 第43回 中部化学関係学協会支部連合秋季大会
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] アニオン認識型キラルオニウム塩の創製と触媒的不斉合成への応用 (2012)
  • 著者名/発表者名: 浦口 大輔
  • 学会等名: 日本化学会第92 春季年会
  • 発表場所: 東京
  • 招待講演
• [学会発表] キラルアンモニウムベタインを触媒とする不斉アザHenry反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 小栁津 圭吾, 野口 晴大, 浦口 大輔, 大井 貴史
  • 学会等名: 日本化学会第92 春季年会
  • 発表場所: 東京
• [学会発表] ビニリックカーボネートをエノラート前駆体とする高立体選択的アルドール型反応の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 越本 恭平, 浦口 大輔, 大井 貴史
  • 学会等名: 日本化学会第92 春季年会
  • 発表場所: 東京
• [学会発表] Precise Structural Control of Spontaneous Molecular Assembly of Chiral Tetraaminophosphonium Aryloxide-Arylhydroxide(s) (2011)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Ueki, Daisuke Uraguchi, Takashi Ooi
  • 学会等名: Nagoya University Global COE International Symposium on on Elucidation and Design of Materials and Molecular Functions & 7th and 8th Yoshimasa Hirata Memorial Lecture
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] アシルアニオン等価体のニトロオレフィンへの共役付加反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 上木 佑介, 浦口 大輔, 大井 貴史
  • 学会等名: 第5回物質科学フロンティアセミナー「新時代の物質創製を目指して ―光、金属、生命を操る―」
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] ビニロガスニトロナートを経る高立体選択的Aza-Henry反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 小栁津 圭吾, 浦口 大輔, 大井 貴史
  • 学会等名: 第42回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
  • 発表場所: 長野
• [学会発表] アンモニウムベタインをイオン性求核触媒とする不斉Steglich反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 越本 恭平, 三宅 修平, 浦口 大輔, 大井 貴史
  • 学会等名: 第28回 有機合成化学セミナー
  • 発表場所: 天童
• [学会発表] 求核剤としてのニトロオレフィン－高立体選択的Aza-Henry反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 小栁津 圭吾, 浦口 大輔, 大井 貴史
  • 学会等名: 第28回 有機合成化学セミナー
  • 発表場所: 天童