アザメタラサイクルの創製を基盤とする含窒素へテロ環化合物の合成

• 研究課題/領域番号: 23685019
• 研究種目: 若手研究(A)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 三浦 智也 京都大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (10378804)
• 研究期間 (年度): 2011-04-01 – 2014-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2013年度)
• 配分額: 28,730千円 (直接経費: 22,100千円、間接経費: 6,630千円); 2013年度: 8,970千円 (直接経費: 6,900千円、間接経費: 2,070千円); 2012年度: 12,610千円 (直接経費: 9,700千円、間接経費: 2,910千円); 2011年度: 7,150千円 (直接経費: 5,500千円、間接経費: 1,650千円)
• キーワード: 選択的合成 / 環境調和型反応 / 含窒素へテロ環化合物 / ロジウム / 触媒反応 / 有機化学 / 合成化学 / アザメタラサイクル / ヘテロ環合成 / ニッケル / 不斉反応

研究概要

我々は、トリアゾールの環鎖互変異性により系中で生じる「α-ジアゾイミン」をα-イミノカルベン種の前駆体として利用できること発見し、アルキンとの反応を2009年に報告した。この報告は、米国のFokin、Gevorgyanらの報告とともに、トリアゾールの反応剤としての有用性を合成化学分野に提示し、その後指数級数的といえる追随研究を誘起するに至っている。本研究では、我々は特に末端アルキンを出発物質として用い、同時にあるいは順次複数の基質、反応剤、触媒を作用させ、一気に望みの化合物（含窒素へテロ環化合物）に到る、高効率的なワンポット反応の開発に成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Direct Production of Enaminones from Terminal Alkynes via Rhodium-Catalyzed Reaction of Formamides with N-Sulfonyl-1,2,3-triazoles (2014)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Yuuta Funakoshi, Takamasa Tanaka, Masahiro Murakami
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 16 ページ: 2760-2763
• [雑誌論文] Construction of Homoallylic Alcohols from Terminal Alkynes and Aldehydes with Installation of syn-Stereochemistry (2014)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura,Yui Nishida, Masahiro Murakami
  • 雑誌名: J .Am. Chem. Soc 巻: 136 ページ: 6223-6226
• [雑誌論文] Intramolecular Dearomatizing [3+2] Annulation of -Imino Carbenoids with Aryl Rings Furnishing 3,4-Fused Indole Skeletons (2014)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Yuuta Funakoshi, Masahiro Murakami
  • 雑誌名: J . Am. Chem. Soc 巻: 136 ページ: 2272-2275
• [雑誌論文] Intramolecular Dearomatizing [3 + 2] Annulation of α-Imino Carbenoids with Aryl Rings Furnishing 3,4-Fused Indole Skeletons (2014)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura *, Yuuta Funakoshi , and Masahiro Murakami *
  • 雑誌名: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY 巻: 136 号: 6 ページ: 2272-2275
  • DOI: 10.1021/ja412663a
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Construction of Homoallylic Alcohols from Terminal Alkynes and Aldehydes with Installation of syn-Stereochemistry (2014)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Yui Nishida, and Masahiro Murakami
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 136 号: 17 ページ: 6223-6226
  • DOI: 10.1021/ja502169d
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Direct Production of Enaminones from Terminal Alkynes via Rhodium-Catalyzed Reaction of Formamides with N-Sulfonyl-1,2,3-triazoles (2014)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura *, Yuuta Funakoshi , Takamasa Tanaka , and Masahiro Murakami *
  • 雑誌名: ORGANIC LETTERS 巻: 16 号: 10 ページ: 2760-2763
  • DOI: 10.1021/ol5010774
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Doyle-Kirmse Reaction Using Triazoles Leading to One-pot Multi-functionalization of Terminal Alkynes (2013)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Takamasa Tanaka, Akira Yada, Masahiro Murakami
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 42 ページ: 1308-1310
  • NAID: 10031201348
• [雑誌論文] Stereoselective Synthesis of 2,3-Dihydropyrroles from Terminal Alkynes, Azides, and α,β-Unsaturated Aldehydes via N-Sulfonyl-1,2,3-triazoles (2013)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Takamasa Tanaka, Kentaro Hiraga, Scott G. Stewart, Masahiro Murakami
  • 雑誌名: J . Am. Chem. Soc 巻: 135 ページ: 13652-13655
• [雑誌論文] Enantioselective Synthesis of anti-Homoallylic Alcohols from Terminal Alkynes and Aldehydes Based on Concomitant Use of Cationic Iridium Complex/Chiral Phosphoric Acid (2013)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Yui Nishida,Masao Morimoto, Masahiro Murakami
  • 雑誌名: J . Am. Chem. Soc 巻: 135 ページ: 11497-11500
• [雑誌論文] Regiocontrolled Synthesis of Polysubstituted Pyrroles Starting from Terminal Alkynes, Sulfonyl Azides,and Allenes (2013)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Kentaro Hiraga, Tsuneaki Biyajima, Takayuki Nakamuro, Masahiro Murakami
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 15 ページ: 3298-3101
• [雑誌論文] Nickel-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition Reaction of Isocyanates with 1,3-Dienes (2013)
  • 著者名/発表者名: Masao Morimoto, Yui Nishida, Tomoya Miura, Masahiro Murakami
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 42 ページ: 550-552
  • NAID: 10031167821
• [雑誌論文] One-Pot Procedure for the Introduction of Three Different Bonds onto Terminal Alkynes through N-Sulfonyl-1,2,3-triazole Intermediates (2013)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Takamasa Tanaka, Tsuneaki Biyajima, Akira Yada,Masahiro Murakami
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed 巻: 52 ページ: 3883-3886
• [雑誌論文] Regiocontrolled Synthesis of Polysubstituted Pyrroles Starting from Terminal Alkynes, Sulfonyl Azides, and Allenes (2013)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Kentaro Hiraga, Tsuneaki Biyajima, Takayuki Nakamuro, and Masahiro Murakami
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 15 号: 13 ページ: 3298-3301
  • DOI: 10.1021/ol401340u
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioselective Synthesis of anti Homoallylic Alcohols from Terminal Alkynes and Aldehydes Based on Concomitant Use of a Cationic Iridium Complex and a Chiral Phosphoric Acid (2013)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Yui Nishida, Masao Morimoto, and Masahiro Murakami
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 135 号: 31 ページ: 11497-11500
  • DOI: 10.1021/ja405790t
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stereoselective Synthesis of 2,3-Dihydropyrroles from Terminal Alkynes, Azides, and α,β-Unsaturated Aldehydes via N-Sulfonyl-1,2,3-triazoles (2013)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Takamasa Tanaka, Kentaro Hiraga, Scott G. Stewart, and Masahiro Murakami
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 135 号: 37 ページ: 13652-13655
  • DOI: 10.1021/ja407166r
  • 査読あり
• [雑誌論文] Doyle-Kirmse Reaction Using Triazoles Leading to One-pot Multi-functionalization of Terminal Alkynes (2013)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Takamasa Tanaka, Akira Yada, and Masahiro Murakami
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 42 号: 10 ページ: 1308-1310
  • DOI: 10.1246/cl.130521
  • NAID: 10031201348
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nickel-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition Reaction of Isocyanates with 1,3-Dienes (2013)
  • 著者名/発表者名: Masao Morimoto
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 42
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Enaminones by Rhodium-Catalyzed Denitrogenative Rearrangement of 1-(N-Sulfonyl-1,2,3-triazole-4-yl)alkanols (2012)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Yuuta Funakoshi, Masao Morimoto, Tsuneaki Biyajima, Masahiro Murakami
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 134 ページ: 17440-17443
• [雑誌論文] Copper-Catalyzed Amination of Silyl Ketene Acetals with N-Chloroamines (2012)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Masao Morimoto,Masahiro Murakami
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 14 ページ: 5214-5217
• [雑誌論文] Synthesis of (1H)-Isochromen-1-imines by Nickel-Catalyzed Reaction of 2-Iodobenzamides with Alkynes (2012)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Kentaro Hiraga, Takeharu Toyoshima, Motoshi Yamauchi, Masahiro Murakami
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 41 ページ: 798-800
  • NAID: 10030947307
• [雑誌論文] Synthesis of α-Amino Ketones from Terminal Alkynes via Rhodium-Catalyzed Denitrogenative Hydration of N-Sulfonyl-1,2,3-triazoles (2012)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura,Tsuneaki Tsuneaki Biyajima, Tetsuji Fujii,Masahiro Murakami
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 134 ページ: 194-196
• [雑誌論文] Synthesis of (1H)-Isochromen-1-imines by Nickel-catalyzed Reaction of 2-Iodobenzamides with Alkynes (2012)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 41 号: 8 ページ: 798-800
  • DOI: 10.1246/cl.2012.798
  • NAID: 130004426647
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Enaminones by Rhodium-Catalyzed Denitrogenative Rearrangement of 1-(N-Sulfonyl-1,2,3-triazole-4-yl)alkanols (2012)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 134 号: 42 ページ: 17440-17443
  • DOI: 10.1021/ja308285r
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper-Catalyzed Amination of Silyl Ketene Acetals with N-Chloroamines (2012)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 14 号: 20 ページ: 5214-5217
  • DOI: 10.1021/ol302331k
  • 査読あり
• [雑誌論文] One-Pot Procedure for the Introduction of Three Different Bonds onto Terminal Alkynes through N-Sulfonyl-1,2,3-Triazole Intermediates (2012)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Takamasa Tanaka, Tsuneaki Biyajima, Akira Yada, and Masahiro Murakami
  • 雑誌名: Angew. Chem., Int. Ed. 巻: 52 号: 14 ページ: 3883-3886
  • DOI: 10.1002/anie.201209603
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of α-Amino Ketones from Terminal Alkynes via Rhodium-Catalyzed Denitrosenative Hydration of N-Sulfonyl-1,2,3-triazoles (2012)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Tsuneaki Biyajima, Tetsuji Fujii, Masahiro Murakami
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 134 号: 1 ページ: 194-196
  • DOI: 10.1021/ja2104203
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Reaction of 1-Alkenylboronates with Aldehydes Leading to Allylation Products (2011)
  • 著者名/発表者名: Hiroshi Shimizu, Tomohiro Igarashi, Tomoya Miura, Masahiro Murakami
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed 巻: 50 ページ: 11465-11469
• [雑誌論文] Selective 1:2 Coupling of Aldehydes and Allenes with Control of Regiochemistry (2011)
  • 著者名/発表者名: Takeharu Toyoshima, Tomoya Miura, Masahiro Murakami
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed 巻: 50 ページ: 10436-10439
• [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Synthesis of 1,3,5-Trisubstituted Hydantoins from Acrylates and Isocyanates (2011)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura,Yusuke Mikano, Masahiro Murakami
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 13 ページ: 3560-3563
• [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Synthesis of 1,3,5-Trisubstituted Hydantoins from Acrylates and Isocyanates (2011)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Yusuke Mikano, Masahiro Murakami
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 13 ページ: 3560-3563
  • 査読あり
• [雑誌論文] Selective 1:2 Coupling of Aldehydes and Allenes with Control of Regiochemistry (2011)
  • 著者名/発表者名: Takeharu Toyoshima, Tomoya Miura, Masahiro Murakami
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 50 号: 44 ページ: 10436-10439
  • DOI: 10.1002/anie.201105077
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Reaction of 1-Alkenylboronates with Aldehydes Leading to Allylation Products (2011)
  • 著者名/発表者名: Hiroshi Shimizu, Tomoniro Igarashi, Tomoya Miura, Masahiro Murakami
  • 雑誌名: Angewandte Chemie, International Edition 巻: 50 号: 48 ページ: 11465-11469
  • DOI: 10.1002/anie.201105148
  • 査読あり
• [学会発表] 末端アルキンを起点とする高効率分子変換反応の開発 (2014)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura
  • 学会等名: 第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋 (口頭発表)
• [学会発表] トリアゾールを経由する末端アルキンの立体選択的 1,2－ジアミノ化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 中室 貴幸
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会（2014）
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] 末端アルキンを起点とする高効率分子変換反応の開発 (2014)
  • 著者名/発表者名: 三浦 智也
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会（2014）
  • 発表場所: 名古屋
• [学会発表] One-pot Multi-functionalization of Terminal Alkynes through Triazole Intermediates (2013)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Takamasa, Tanaka, Yuuta Funakoshi, Kentaro Hiraga, Tsuneaki Biyajima, Masahiro Murakami
  • 学会等名: 第60回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学 (口頭発表)
• [学会発表] Highly Diastereo- and Enantioselective Synthesis of anti-Homoallylic Alcohols Based on Relay Work of Cationic Iridium Complex/Chiral Phosphoric Acids (2013)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Yui Nishida, Masao Morimoto, Masahiro Murakami
  • 学会等名: 10th International Symposium on Carbanion Chemistry(ISCC-10)
  • 発表場所: 京都 (口頭発表)
• [学会発表] Stereoselective Synthesis of 2,3-Dihydropyrroles from Terminal Alkynes, Azides, and α,β-Unsaturated Aldehydes via N-Sulfonyl-1,2,3-triazoles (2013)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura,Takamasa Tanaka, Kentaro Hiraga, Scott G.Stewart, Masahiro Murakami
  • 学会等名: The Eighth International Symposium on Integrated Synthesis (ISIS-8)
  • 発表場所: 奈良 (ポスター発表)
• [学会発表] 窒素分子の脱離を起点とするトリアゾール類の新しい分子変換反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学 (口頭発表)
• [学会発表] Highly Diastereo- and Enantioselective Synthesis of anti-Homoallylic Alcohols Based on Relay Work of Cationic Iridium Complex/Chiral Phosphoric Acids (2013)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura
  • 学会等名: 10th International Symposium on Carbanion Chemistry（ISCC-13)
  • 発表場所: 京都
• [学会発表] One-pot Multi-functionalizaation of Terminal Alkynes through Triazole Intermediates (2013)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura
  • 学会等名: 第60回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 東京
• [学会発表] α-イミノロジウムカルベン種と芳香環との分子内[3+2]付加環化を鍵過程とする三環性ジヒドロインドールの簡便な合成法 (2013)
  • 著者名/発表者名: 船越雄太
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会（2013）
  • 発表場所: 立命館大学 滋賀県
• [学会発表] 窒素分子の脱離を起点とするトリアゾール類の新しい分子変換反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 三浦智也
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 横浜市慶應義塾大学
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] Transformation Reaction of Triazoles Triggered by Release of Molecular Dinitrogen (2012)
  • 著者名/発表者名: 三浦智也
  • 学会等名: The 11th Youngnam-Kinki Joint Symposium on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: 京都市京都大学
  • 年月日: 2012-01-31
• [学会発表] ロジウム及びニッケル触媒を用いた新しい分子変換反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura
  • 学会等名: 第29回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: 静岡 (口頭発表)
• [学会発表] New Transformations of Triazole Derivatives Catalyzed by Rhodium and Nickel (2012)
  • 著者名/発表者名: 三浦 智也
  • 学会等名: 第29回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: 静岡県コンベンションアーツセンター 静岡県
  • 招待講演
• [学会発表] ロジウム触媒によるアルデヒドとアレンの位置選択的カップリング反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 三浦智也、豊島武春、村上正浩
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 名古屋市名古屋大学
  • 年月日: 2011-09-08
• [学会発表] Nickel-Catalyzed Enantioselective Annulation of Benzotriazine Derivatives with allenes (2011)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Motoshi Yamauchi, Masao Morimoto, Akira Kosaka, Masahiro Murakami
  • 学会等名: The 16th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Toward Organic Synthesis (OMCOS-16)
  • 発表場所: Shanghai, China (ポスター発表)
• [学会発表] Controlling Regiochemistry in Rhodium-Catalyzed Coupling Reaction of Aldehydes with Allenes (2011)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Takeharu Toyoshima, Masahiro Murakami
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 名古屋大学 (ポスター発表)
• [学会発表] Selective 1:2 Coupling of Aldehydes and Allenes with Control of Regiochemistry (2011)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Miura, Takeharu Toyoshima, Masahiro Murakami
  • 学会等名: The Seventh International Symposium on Integrated Synthesis (ISIS-7)
  • 発表場所: Kobe, Japan (ポスター発表)
• [備考] ホームページ等
  • URL: http://www.sbchem.kyoto-u.ac.jp/murakami-lab/index.html
• [備考]
  • URL: http://www.sbchem.kyoto-u.ac.jp/murakami-lab/