炭素－炭素、炭素－酸素及び炭素－ケイ素結合の触媒的変換反応の開発

• 研究課題/領域番号: 23685021
• 研究種目: 若手研究(A)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 鳶巣 守 大阪大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (60403143)
• 研究期間 (年度): 2011-04-01 – 2016-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2015年度)
• 配分額: 28,990千円 (直接経費: 22,300千円、間接経費: 6,690千円); 2014年度: 5,850千円 (直接経費: 4,500千円、間接経費: 1,350千円); 2013年度: 5,850千円 (直接経費: 4,500千円、間接経費: 1,350千円); 2012年度: 5,850千円 (直接経費: 4,500千円、間接経費: 1,350千円); 2011年度: 11,440千円 (直接経費: 8,800千円、間接経費: 2,640千円)
• キーワード: 均一系触媒 / 不活性結合活性化 / 炭素－酸素結合活性化 / 炭素－窒素結合活性化 / 炭素－リン結合活性化 / クロスカップリング / 炭素－炭素結合活性化 / 不活性結合切断

研究成果の概要

現在の反応性官能基の変換に依存した有機合成化学に革新をもたらすべく、不活性結合の触媒的変換反応の開発を検討した。不活性結合切断反応は、炭素－水素結合の活性化を基盤とする研究が世界中で活発に行われている。本研究では、不活性結合をさらに広い観点で捉えなおし、未開拓な炭素－水素結合以外の不活性結合の直接変換反応の開発を実施した。その結果、炭素－炭素、炭素－酸素、炭素－窒素、炭素－リン結合の触媒的変換反応の開発に成功し、本研究の潜在的有用性を実証した。特に、「酸化的付加とは異なる機構による結合活性化」という独自の方法論を一般化、多様化することができた。

研究成果

• [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Synthesis of Six-Membered Benzofuzed Phosphacycles via Carbon-Phosphorus Bond Cleavage (2015)
  • 著者名/発表者名: Katsuaki Baba, Mamoru Tobisu, and Naoto Chatani
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 17 号: 1 ページ: 70-73
  • DOI: 10.1021/ol503252t
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Rhodium-Catalyzed Borylation of Aryl and Alkenyl Pivalates through Cleavage of Carbon-Oxygen Bonds (2015)
  • 著者名/発表者名: Hirotaka Kinuta, Junya Hasegawa, Mamoru Tobisu, Naoto Chatani
  • 雑誌名: Chem. Lett. 巻: 44 号: 3 ページ: 366-368
  • DOI: 10.1246/cl.141084
  • NAID: 130004868406
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Rhodium-catalyzed Cross-Coupling of Aryl Carbamates with Arylboron Reagents (2015)
  • 著者名/発表者名: K. Nakamura, K. Yasui, M. Tobisu, and N. Chatani
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 71 号: 26-27 ページ: 4484-4489
  • DOI: 10.1016/j.tet.2015.02.088
  • 査読あり
• [雑誌論文] Theoretical Studies of Rhodium-Catalyzed Borylation of Nitriles through Cleavage of Carbon-Cyano Bonds (2014)
  • 著者名/発表者名: Hirotaka Kinuta, Hiroaki Takahashi, Mamoru Tobisu, Seiji Mori, and Naoto Chatani
  • 雑誌名: Bull Chem Soc Jpn 巻: 87 号: 6 ページ: 655-669
  • DOI: 10.1246/bcsj.20130332
  • NAID: 130004059118
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Reductive and Borylative Cleavage of Aromatic Carbon-Nitrogen Bonds in N-Aryl Amides and Carbamates (2014)
  • 著者名/発表者名: M. Tobisu, K. Nakamura, and N. Chatani
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 136 号: 15 ページ: 5587-5590
  • DOI: 10.1021/ja501649a
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Direct Synthesis of Phosphole Derivatives from Triarylphosphines via Cleavage of Carbon-Hydrogen and Carbon-Phosphorus Bonds (2013)
  • 著者名/発表者名: Katsuaki Baba
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 52 号: 45 ページ: 11892-11895
  • DOI: 10.1002/anie.201307115
  • 査読あり
• [雑誌論文] 1,5-Migration of rhodium via C–H bond activation in catalytic decyanative silylation of nitriles (2012)
  • 著者名/発表者名: Mamoru Tobisu, Junya Hasegawa, Yusuke Kita, Hirotaka Kinutab and Naoto Chatani
  • 雑誌名: Chamical Communications 巻: 48 号: 93 ページ: 11437-11439
  • DOI: 10.1039/c2cc36601k
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium(I)-Catalyzed Borylation of Nitriles through the Cleavage of Carbon‒Cyano Bonds (2012)
  • 著者名/発表者名: Tobisu, M.; Kinuta, H.; Kita, Y.; Rémond, E.; Chatani, N
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 134 号: 1 ページ: 115-118
  • DOI: 10.1021/ja2095975
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ni(0)/NHC-Catalyzed Amination of N-Heteroaryl Methyl Ethers through the Cleavage of Carbon-Oxygen Bonds (2012)
  • 著者名/発表者名: Tobisu, M.; Yasutome, A.; Yamakawa, K.; Shimasaki, T.; Chatani, N.
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 68 号: 26 ページ: 5157-5161
  • DOI: 10.1016/j.tet.2012.04.005
  • 査読あり
• [雑誌論文] Novel Synthetic Approach to Arylboronates via Rhodium-Catalyzed Carbon-Cyano Bond Cleavage of Nitriles (2012)
  • 著者名/発表者名: Kinuta, H.; Kita, Y.; Remond, E.; Tobisu, M.; Chatani, N.
  • 雑誌名: Synthesis 巻: 44 号: 19 ページ: 2999-3002
  • DOI: 10.1055/s-0031-1290370
  • 査読あり