新規キラル有機塩基触媒の開発及び直接的不斉アルドール反応への応用

• 研究課題/領域番号: 23750046
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 兵庫県立大学
• 研究代表者: 御前 智則 兵庫県立大学, 物質理学研究科, 助教 (00411786)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• 研究課題ステータス: 完了 (2012年度)
• 配分額: 4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円); 2012年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円); 2011年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
• キーワード: 合成有機化学 / 不斉有機分子触媒 / 不斉合成 / 不斉反応 / 不斉有機触媒

研究概要

独自に開発したキラルグアニジン触媒を用いると、γ位にCF3基を持つアズラクトン類の、直接的なビニロガスアルドール反応が首尾よく進行することを見出し、syn/anti 選択性に関しては非常に高い値(97:3~99:1)を達成した。エナンチオ選択性は最高で39% eeであった。

研究成果

• [雑誌論文] Chiral Guanidine-catalyzed 1,4-Addition Reaction of 5H-Oxazol-4-ones to Alkynones (2012)
  • 著者名/発表者名: 御前智則
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 41 号: 12 ページ: 1675-1677
  • DOI: 10.1246/cl.2012.1675
  • NAID: 130004426479
  • 査読あり
• [学会発表] キラルグアニジン触媒を用いる5H-oxazol-4-oneの共役付加反応の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 陳 ナリ、御前 智則、杉村 高志
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学(滋賀)
• [学会発表] キラルグアニジン触媒を用いる5H-Oxazol-4-oneの共役付加反応の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 陳ナリ
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学（滋賀）
• [学会発表] キラルチオウレア-アミン触媒を用いるβ-カルボニルチオエステル類の第四級炭素構築を伴うマイケル付加反応の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 巽 俊文、御前 智則、杉村 高志
  • 学会等名: キラルチオウレア-アミン触媒を用いるβ-カルボニルチオエステル類の第四級炭素構築を伴うマイケル付加反応の開発
  • 発表場所: 神戸薬科大学(兵庫)
  • 年月日: 2012-11-22
• [学会発表] キラル有機分子触媒を用いるβ-カルボニルチオエステル類のマイケル付加反応の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 巽 俊文、御前 智則、杉村 高志
  • 学会等名: 第5回触媒表面化学研究発表会
  • 発表場所: 関西大学(大阪)
  • 年月日: 2012-11-02
• [学会発表] 水酸基を持つキラルグアニジン触媒を用いる5H-oxazol-4-one 求核剤の高立体選択的不斉共役付加反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 森田 明茜、御前 智則、杉 村 高志
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学(東京)
• [学会発表] キラルグアニジン触媒を用いる5H-oxazol-4-one のアルキノンへの不斉マイケル型付加反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 陳 ナリ、御前 智則、杉村 高志
  • 学会等名: Cat-on-cat新規表面反応研究センターシンポジウム2012
  • 発表場所: 兵庫県立先端科学技術支援センター(兵庫)
• [学会発表] キラルチオウレア-アミン触媒を用いるα-ホルミルチオエステルのキラル第四級炭素構築を伴うマイケル付加反応の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 巽 俊文、御前 智則、杉村 高志
  • 学会等名: Cat-on-cat新規表面反応研究センターシンポジウム2012
  • 発表場所: 兵庫県立先端科学技術支援センター(兵庫)
• [学会発表] キラルグアニジン触媒を用いる5H-oxazol-4-oneのアルキノンへの不斉マイケル型付加反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 陳ナリ
  • 学会等名: Cat-on-cat新規表面反応研究センターシンポジウム2012
  • 発表場所: 兵庫県立先端科学技術支援センター（兵庫）
• [学会発表] キラルチオウレア-アミン触媒を用いるα-ホルミルチオエステルのキラル第四級炭素構築を伴うマイケル付加反応の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 巽俊文
  • 学会等名: Cat-on-cat新規表面反応研究センターシンポジウム2012
  • 発表場所: 兵庫県立先端科学技術支援センター（兵庫）
• [学会発表] 杉村 高志:隣接位に水酸基を持つ新しいキラルグアニジン触媒を用いる5H-oxazol-4-ones 求核剤の高立体選択的付加反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 西山 功一、森田 明茜、崔 ナレ、河野 景、瀧本 豪太、御前 智則
  • 学会等名: 第4回触媒表面化学研究発表会
  • 発表場所: 関西大学(大阪)
  • 年月日: 2011-11-04
• [学会発表] 新規キラルグアニジン触媒及び求核剤基質5H-oxazol-4-onesを用いるα-ヒドロキシ酸類の新しい合成法の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 御前 智則、瀧本 豪太、河野 景、杉村 高志
  • 学会等名: モレキュラーキラリティー2011
  • 発表場所: 東京工業大学(東京)
• [学会発表] 水酸基を持つキラルグアニジン触媒を用いる5H-oxazol-4-onesのマイケル型付加反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 森田 明茜、崔 ナレ、御前 智則、杉村 高志
  • 学会等名: モレキュラーキラリティー2011
  • 発表場所: 東京工業大学(東京)
• [学会発表] Development of the New Preparation Method of α-Hydroxy Acid Derivatives Using a Combination of 5H-oxazol-4-ones as Pronucleophiles and New Chiral Guanidine Catalysts (2011)
  • 著者名/発表者名: T. Misaki, G. Takimoto, K. Kawano, T. Sugimura
  • 学会等名: The 2nd International Symposium on Process Chemistry2011
  • 発表場所: Kyoto international conference center (Kyoto)
• [学会発表] Development of Michael Addition of 5H-oxazol-4-ones Catalyzed by Chiral Guanidines Bearing a Hydroxy Group (2011)
  • 著者名/発表者名: A. Morita, N. Choi, T. Misaki, T. Sugimura
  • 学会等名: International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals2011
  • 発表場所: Nara prefectural new public hall (Nara)
• [学会発表] New Chiral Guanidine Catalyzed Highly Enantioselective Michael Addition of 5H-oxazol-4-ones
  • 著者名/発表者名: A. Morita, N. Choi, T. Misaki, T. Sugimura
  • 学会等名: International Meeting on Novel Catalyst Design and Surface Science
  • 発表場所: Egret-Himeji, (Hyogo)
• [学会発表] キラル有機分子触媒を用いるβ－カルボニルチオエステル類のマイケル付加反応の開発
  • 著者名/発表者名: 巽俊文
  • 学会等名: 第5回触媒表面化学研究発表会
  • 発表場所: 関西大学（大阪）
• [学会発表] キラルチオウレア―アミン触媒を用いるβ－カルボニルチオエステル類の第四級炭素構築を伴うマイケル付加反応の開発
  • 著者名/発表者名: 巽俊文
  • 学会等名: 第32回有機合成若手セミナー
  • 発表場所: 神戸薬科大学（兵庫）