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チタン試薬によるアルキンとシクロペンタジエンからのフルオレン誘導体と類縁体の合成

研究課題

研究課題/領域番号 23750097
研究種目

若手研究(B)

配分区分基金
研究分野 合成化学
研究機関北海道大学

研究代表者

宋 志毅  北海道大学, 触媒化学研究センター, 助教 (80600981)

研究期間 (年度) 2011 – 2012
研究課題ステータス 完了 (2012年度)
配分額 *注記
4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円)
2012年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
2011年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
キーワード錯体 / 有機金属触媒 / シクロペンタジエン / インデニル / チタナシクロペンタジエン / アセン / がカップリング / 有機合成 / 遷移金属 / シクロペンタジエニル / インデン誘導体 / フルオレン誘導体
研究概要

チタノセンジクロリドと二当量アセチレンとの酸化的環化反応より、ビス(シクロペンタジエニル)チタナシクロペンタジエン錯体が生成する。そこにアゾベンゼンを加えると、チタナサイクルのジエン部位とシクロペンタジエニル配位子とがカップリングし、対応するインデン誘導体が高収率で得られた。種々の置換基(アルキル,アルケニル,アルキニル,アリールなど)を持つチタナシクロペンタジエン錯体においても対応するインデン誘導体が高収率で生成することが分かった。さらに、二当量のアルキン試薬の代わりに芳香環を架橋部として有するジインを用いて、同様の環化反応を行うと、一連のポリアセン(アントラセン、ペンタセンなど)誘導体が得られることがわかた。今回開発した反応により得られたインデン誘導体をブチルリチウム及び四塩化ジルコ二ウムと反応させると、一連の置換インデニル配位子を有するジルコノセン錯体が収率良く得られることを見出した。

報告書

(3件)
  • 2012 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2011 実施状況報告書
  • 研究成果

    (38件)

すべて 2013 2012 2011 その他

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件) 学会発表 (33件) (うち招待講演 1件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Application of Zirconacyclopentadienes (Metalla-heterocycles) and Cross-Coupling for the Convenient Preparative Method of 6,13-Disubstituted Pentacene2012

    • 著者名/発表者名
      Jia Zhiying; Li, Shi; Nakajima,Kiyohiko; Kanno, Ken-ichiro; Song, Zhiyi;Takahashi, Tamotsu
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 86 号: 2 ページ: 1495-1506

    • DOI

      10.3987/com-12-s(n)130

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書 2012 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Unusual Selective Dimerization of Aryl Substituted Terminal Alkynes on Bis(indenyl)zirconocene Derivatives2011

    • 著者名/発表者名
      Ren, Shenyong; Seki, Takashi; Necas, David; Shimizu, Hiroyuki; Nakajima, Kiyohiko; Kanno, Ken-ichiro; Song, Zhiyi; Tamotsu Takahashi
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 40 号: 12 ページ: 1443-1444

    • DOI

      10.1246/cl.2011.1443

    • NAID

      10030221739

    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Co-oligomers of Thiophene Derivatives from Oligoynes via Zirconacyclopentadiene2011

    • 著者名/発表者名
      Debabrata, Payra; Song, Zhiyi; Ken-ichiro, Kanno; Tamotsu Takahashi
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 40 号: 12 ページ: 1447-1449

    • DOI

      10.1246/cl.2011.1447

    • NAID

      10030221790

    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Coupling Reaction of Cyclopentadienyl Ligand with Dienyl or Alkenyl Moiety on Titanocene2011

    • 著者名/発表者名
      Song, Zhiyi; Hsieh, Yi-Fang; Nakajima, Kiyohiko; Kanno, Ken-ichiro. Takahashi, Tamotsu
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 30 号: 4 ページ: 844-851

    • DOI

      10.1021/om101020u

    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Diels-Alder Reaction of Pentacene Derivatives2013

    • 著者名/発表者名
      Zhiyi Song, Zhiying Jia, Kiyohiko Nakajima, and Tamotsu Takahashi
    • 学会等名
      CRC International Symposium
    • 発表場所
      Hokkaido University, Sapporo, Japan
    • 年月日
      2013-02-05
    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
  • [学会発表] Carbon-carbon Bond Formation Reactions on Zirconocene Complexes2013

    • 著者名/発表者名
      宋志毅
    • 学会等名
      触媒化学研究センター研究討論会
    • 発表場所
      東京大学,東京
    • 年月日
      2013-01-23
    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
  • [学会発表] ジヒドロインデニル)チタン錯体上での炭素-炭素結合切断反応:チタンカルベン中間体が関与する反応機構の考察2013

    • 著者名/発表者名
      栗海軍
    • 学会等名
      第93日本化学会春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス(滋賀県)
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] (ジルコノセン錯体のトランスメタル化を利用した新規触媒反応の開発2013

    • 著者名/発表者名
      滝澤翔太
    • 学会等名
      第93日本化学会春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス(滋賀県)
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] マンガン触媒による2-ヒドロキシアントラセンの二量化反応2013

    • 著者名/発表者名
      張四成
    • 学会等名
      第93日本化学会春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス(滋賀県)
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] メタル化ペンタセン誘導体の合成研究2013

    • 著者名/発表者名
      王延卿
    • 学会等名
      第93日本化学会春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス(滋賀県)
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Diels-Alder Reaction of Pentacene Derivatives2013

    • 著者名/発表者名
      宋志毅
    • 学会等名
      CRC International Symposium
    • 発表場所
      北海道大学(札幌市)
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Formation of Zr-containing 9-Membered Ring Compounds2013

    • 著者名/発表者名
      栗海軍
    • 学会等名
      CRC International Symposium
    • 発表場所
      北海道大学(札幌市)
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Mn-Catalyzed Dimerization of Hydroxy Anthracene2013

    • 著者名/発表者名
      張四成
    • 学会等名
      CRC International Symposium
    • 発表場所
      北海道大学(札幌市)
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] ジルコノセン錯体を用いた新規カップリング反応の開発2013

    • 著者名/発表者名
      滝澤翔太
    • 学会等名
      北海道支部2013年冬季研究発表会
    • 発表場所
      北海道大学(札幌市)
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Preparation of Metal-substituted Pentacenes2013

    • 著者名/発表者名
      王延卿
    • 学会等名
      北海道支部2013年冬季研究発表会
    • 発表場所
      北海道大学(札幌市)
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Dimerization of 2-Hydroxyanthracene Derivatives Catalyzed by MnI22013

    • 著者名/発表者名
      張四成
    • 学会等名
      北海道支部2013年冬季研究発表会
    • 発表場所
      北海道大学(札幌市)
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Carbon-carbon Bond Formation Reactions on Zirconocene Complexes2013

    • 著者名/発表者名
      宋志毅
    • 学会等名
      触媒化学研究センター研究討論会
    • 発表場所
      東京大学(東京)
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Seven-Membered Ring Formation from Titanacyclopentadienes2012

    • 著者名/発表者名
      Zhiyi Song
    • 学会等名
      CRC-FHI Joint Meeting Complex Surfaces in Material Science
    • 発表場所
      Fritz Haber Institute, Berlin, Germany
    • 年月日
      2012-09-24
    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
  • [学会発表] Ring Extension of Zircona- and Hafna-cyclopentadienes to 9-Membered Zircona and Hafna-cycles2012

    • 著者名/発表者名
      Haijun Li, Zhiyi Song, Kiyohiko Nakajima,and Tamotsu Takahashi
    • 学会等名
      59th Symposium on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      大阪大学吹田キャンパス、大阪
    • 年月日
      2012-09-14
    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
  • [学会発表] Vinylcycloheptatriene Formation from Titanacyclopentadiene via C-C Cleavage of Cp Ligand2012

    • 著者名/発表者名
      Zhiyi Song, Haijun Li, Kiyohiko Nakajima,and Tamotsu Takahashi
    • 学会等名
      the XXV International Conference on Organometallic Chemistry (XXV ICOMC)
    • 発表場所
      Lisbon University, Lisbon, Portugal
    • 年月日
      2012-09-06
    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
  • [学会発表] Novel Carbon-Carbon Bond Cleavage Reaction on Indenyl Titanium Complex2012

    • 著者名/発表者名
      Yuki Mizukami, Zhiyi Song, Kiyohiko Nakajima, and Tamotsu Takahashi
    • 学会等名
      the XXV International Conference on Organometallic Chemistry (XXV ICOMC)
    • 発表場所
      Lisbon University, Lisbon, Portugal
    • 年月日
      2012-09-04
    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
  • [学会発表] Insertion Reaction of Zirconacyclopentadienes and Hafnacyclopentadienes with o-Quinones2012

    • 著者名/発表者名
      Haijun Li, Zhiyi Song, Kiyohiko Nakajima, and Tamotsu Takahashi
    • 学会等名
      the XXV International Conference on Organometallic Chemistry (XXV ICOMC)
    • 発表場所
      Lisbon University, Lisbon, Portugal
    • 年月日
      2012-09-04
    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
  • [学会発表] Formation and Coupling Reaction of a Double Bis(indenyl)zirconacyclopentadiene2012

    • 著者名/発表者名
      Yanqing Wang, Shenyong Ren, Zhiyi Song,Kiyohiko Nakajima, and Tamotsu Takahashi
    • 学会等名
      the XXV International Conference on Organometallic Chemistry (XXV ICOMC)
    • 発表場所
      Lisbon University, Lisbon, Portugal
    • 年月日
      2012-09-04
    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
  • [学会発表] ぺタセンのDiels-Aler付加体の合成2012

    • 著者名/発表者名
      宋志毅・賈志英・中島清彦・高橋保
    • 学会等名
      第92日本化学会春季年会
    • 発表場所
      慶應義塾大学日吉キャンパス、横浜
    • 年月日
      2012-03-28
    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
  • [学会発表] Seven-Membered Ring Formation from Titanacyclopentadienes2012

    • 著者名/発表者名
      宋志毅
    • 学会等名
      CRC-FHI Joint Meeting“Complex Surfaces in Material Science”
    • 発表場所
      Fritz Haber Institute(Berlin, Germany)
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Ring Extension of Zircona- and Hafna-cyclopentadienes to 9-Membered Zircona and Hafna-cycles2012

    • 著者名/発表者名
      Haijun Li
    • 学会等名
      59th Symposium on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      大阪大学吹田キャンパス(大阪)
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Vinylcycloheptatriene Formation from Titanacyclopentadiene via C-C Cleavage of Cp Ligand2012

    • 著者名/発表者名
      宋志毅
    • 学会等名
      the XXV International Conference on Organometallic Chemistry (XXV ICOMC)
    • 発表場所
      Lisbon University (Lisbon, Portugal)
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Novel Carbon-Carbon Bond Cleavage Reaction on Indenyl Titanium Complex2012

    • 著者名/発表者名
      Yuki Mizukami
    • 学会等名
      the XXV International Conference on Organometallic Chemistry (XXV ICOMC)
    • 発表場所
      Lisbon University (Lisbon, Portugal)
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Formation and Coupling Reaction of a Double Bis(indenyl)zirconacyclopentadiene2012

    • 著者名/発表者名
      Yanqing Wang
    • 学会等名
      the XXV International Conference on Organometallic Chemistry (XXV ICOMC)
    • 発表場所
      Lisbon University (Lisbon, Portugal)
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Insertion Reaction of Zirconacyclopentadienes and Hafnacyclopentadienes with o-Quinones2012

    • 著者名/発表者名
      Haijun Li
    • 学会等名
      the XXV International Conference on Organometallic Chemistry (XXV ICOMC)
    • 発表場所
      Lisbon University (Lisbon, Portugal)
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] チタノセン錯体の2度の炭素−炭素結合切断を伴う新規反応についての研究2012

    • 著者名/発表者名
      水上雄貴
    • 学会等名
      北海道支部2012 年夏季研究発表会
    • 発表場所
      旭川工業高等専門学校(旭川)
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] ハフノセン錯体を用いた新規カップリング反応の開発2012

    • 著者名/発表者名
      滝澤翔太
    • 学会等名
      北海道支部2012 年夏季研究発表会
    • 発表場所
      旭川工業高等専門学校(旭川)
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Reactions of Substituted Acenes2012

    • 著者名/発表者名
      張四成
    • 学会等名
      北海道支部2012 年夏季研究発表会
    • 発表場所
      旭川工業高等専門学校(旭川)
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] Coupling Reactions of Acene Derivatives2012

    • 著者名/発表者名
      王延卿
    • 学会等名
      北海道支部2012 年夏季研究発表会
    • 発表場所
      旭川工業高等専門学校(旭川)
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
  • [学会発表] チタナシクロペンタジエン錯体と尿素との反応2011

    • 著者名/発表者名
      宋志毅・中島清彦・菅野研一郎・高橋保
    • 学会等名
      北海道支部2011年夏季研究発表会
    • 発表場所
      室蘭工業大学、室蘭
    • 年月日
      2011-07-23
    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
  • [学会発表] Coupling Reactions of Cyclopentadienyl Ligands with Dienyl or Alkenyl Moiety on Titanocene2011

    • 著者名/発表者名
      Zhiyi Song
    • 学会等名
      The 3st Joint symposium of CRC and POSS
    • 発表場所
      Xiamen University, Xiamen, China
    • 年月日
      2011-04-11
    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書
  • [学会発表] ビス(シクロペンタジエニル)チタナシクロペンタジエン錯体のシクロペンタジエニル配位子の炭素-炭素結合切断反応

    • 著者名/発表者名
      宋 志毅・栗海軍・中島 清彦・高橋 保
    • 学会等名
      第58回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス(名古屋市)
    • 関連する報告書
      2011 実施状況報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.cat.hokudai.ac.jp/takahashi/

    • 関連する報告書
      2012 研究成果報告書

URL: 

公開日: 2011-08-05   更新日: 2019-07-29  

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