有機金属の酸化による極性転換反応を基盤とした多結合一挙形成法の開発

• 研究課題/領域番号: 23790029
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 同志社女子大学
• 研究代表者: 山本 康友 同志社女子大学, 薬学部, 助教 (10452278)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2013
• 研究課題ステータス: 完了 (2013年度)
• 配分額: 4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円); 2013年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円); 2012年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円); 2011年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
• キーワード: 酸化 / 極性転換 / 多成分反応 / 複素環

研究概要

有機金属の酸化による反応活性種の極性転換を基盤とした多結合一挙形成法の開発に取り組んだ。ω-アルケニルマグネシウムブロミドをイソシアナートへ付加させ、生じたマグネシウムアミドを超原子価ヨウ素反応剤で酸化すると、対応するブロモラクタムがワンポットで得られることを見出した。この酸化的ハロ環化反応はアルデヒド、イミン、二酸化炭素、アゾジカルボキシレートにも適用可能であり、ハロゲン化された環状エーテル、環状アミン、ラクトン、ピラゾリジンをワンポットで合成できた。

研究成果

• [雑誌論文] One-pot synthesis of N-heterocycles by a tandem addition reaction of ω-alkenylmagnesium bromide with C=N double bond–oxidative bromolactamization (2014)
  • 著者名/発表者名: Yasutomo Yamamoto
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 巻: 54 号: 32 ページ: 4313-4315
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2013.06.002
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total Synthesis of 8-epi-Javaberine A and Javaberine A (2014)
  • 著者名/発表者名: Yasutomo Yamamoto
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 88 号: 2 ページ: 1311-1321
  • DOI: 10.3987/com-13-s(s)101
  • 査読あり
• [雑誌論文] Addition and in situ halo-cyclization of ω-alkenyl Grignard reagents with aldehydes, ketones, carbon dioxide, and azodicarboxylate (2013)
  • 著者名/発表者名: Yasutomo Yamamoto
  • 雑誌名: New J. Chem. 巻: 37 号: 12 ページ: 3873-3876
  • DOI: 10.1039/c3nj00765k
  • 査読あり
• [雑誌論文] NMR studies on the structure of a lithium amide-chiral diether complex for an asymmetric reaction (2013)
  • 著者名/発表者名: Yasutomo Yamamoto
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 69 号: 19 ページ: 3836-3840
  • DOI: 10.1016/j.tet.2013.03.036
  • 査読あり
• [雑誌論文] Critical Profiles of Chiral Diether-Mediated Asymmetric Conjugate Aminolithiation of Enoate with Lithium Amide as a Key to the Total Synthesis of (-)-Kopsinine (2013)
  • 著者名/発表者名: Yasutomo Yamamoto
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 69 号: 15 ページ: 3264-3273
  • DOI: 10.1016/j.tet.2013.02.035
  • NAID: 120005244223
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total Synthesis of (-)-Kopsinine by the Asymmetric One-Pot [N+2+3] Cyclization (2012)
  • 著者名/発表者名: Yasutomo Yamamoto
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 巻: 7 号: 10 ページ: 2196-2198
  • DOI: 10.1002/asia.201200575
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Synthesis of (S)-Laudanosine by Hydroamination (2012)
  • 著者名/発表者名: Yasutomo Yamamoto
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 86 号: 1 ページ: 469-485
  • DOI: 10.3987/com-12-s(n)44
  • 査読あり
• [雑誌論文] General Entry to Asymmetric One-Pot [N+2+n] Cyclization for the Synthesis of 3- to 7-Membered Azacycloalkanes (2012)
  • 著者名/発表者名: Yasutomo Yamamoto
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 巻: 77 号: 17 ページ: 7212-7222
  • DOI: 10.1021/jo301495a
  • 査読あり
• [雑誌論文] High Performance of N-Alkoxycarbonyl-Imines in Triethylborane-Mediated Tin-Free Radical Addition (2012)
  • 著者名/発表者名: Kiyoshi Tomioka
  • 雑誌名: J.Org.Chem. 巻: 77巻 号: 3 ページ: 1547-1553
  • DOI: 10.1021/jo2025042
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chiral N-Heterocyclic Carbene. Copper(I)-Catalyzed Asymmetric Allylic Arylation of Aliphatic Allylic Bromides : Steric and Electronic Effects on γ-Selectivity (2011)
  • 著者名/発表者名: Selim, K. B.; Nakanishi, H.; Matsumoto, Y.; Yamamoto, Y.; Yamada, K.; Tomioka, K
  • 雑誌名: J. Org. Chem 巻: 76(5) 号: 5 ページ: 1398-1408
  • DOI: 10.1021/jo102386s
  • 査読あり
• [雑誌論文] Steric Influence of N-Phosphorus-arylimines on the Rhodium-Catalyzed Asymmetric Arylation (2011)
  • 著者名/発表者名: Kiyoshi Tomioka
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 67巻 号: 35 ページ: 6469-6473
  • DOI: 10.1016/j.tet.2011.06.033
  • 査読あり
• [雑誌論文] Steric Influence of N-Phosphorus-arylimines on the Rhodium-Catalyzed Asymmetric Arylation (2011)
  • 著者名/発表者名: Hao, X.; Chen, Q.; Yamada, K.; Yamamoto, Y.; Tomioka, K
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 67(35) 号: 22 ページ: 6469-6473
  • DOI: 10.1016/j.tet.2012.03.107
  • 査読あり
• [学会発表] Javaberine Aおよびepi-Javaberine Aの全合成 (2014)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 発表場所: ホテル日航熊本（熊本県）
• [学会発表] NMR studies on the structure of a lithium amide–chiral diether complex for an asymmetric reaction (2013)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: The 23rd French-Japanese Symposium on Medicinal and Fine Chemistry
  • 発表場所: 長崎
• [学会発表] One-pot Synthesis of N- Heterocycles by Tandem Carbamoylation- Oxidative Bromolactamization ofω- Alkenylmagnesiumbromide (2013)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 12th Ibn Sina International Conference on Pure and Applied Heterocyclic Chemistry
  • 発表場所: Luxol, Egypt
• [学会発表] NMR studies on the structure of a lithium amide-chiral diether complex for an asymmetric reaction (2013)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: The 23rd French-Japanese Symposium on Medicinal and Fine Chemistry (FJS-2013)
  • 発表場所: ANAクラウンプラザホテル長崎グラバーヒル（長崎県）
• [学会発表] One-pot Synthesis of N-Heterocycles by Tandem Carbamoylation-Oxidative Bromolactamization of ω-Alkenylmagnesiumbromide (2013)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 12th IBN SINA conference 2013
  • 発表場所: Sonesta Hotel （ルクソール）
• [学会発表] リチウムアミド－キラルジエーテル複合反応剤のNMR構造 (2013)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜（神奈川県）
• [学会発表] アミノアルケンの分子内ヒドロアミノ化によるJavaberine Aの合成研究 (2012)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 日本プロセス化学会2012サマーシンポジウム
  • 発表場所: 京都テルサ（京都府）
• [学会発表] Synthetic Studies of Tetrahydroisoquinoline Alkaloids by an Intramolecular Hydroamination of Aminoalkenes (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 8th AFMC International Medicinal Chemistry Symposium
  • 発表場所: 京王プラザホテル (東京都)
  • 年月日: 2011-12-01
• [学会発表] One-pot synthesis of heterocycles by an addition of ω-alkenylmagnesium bromide to C=N, C=O and subsequent oxidation (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 10th International Symposium on Organic Reactions
  • 発表場所: 慶應義塾大学日吉キャンパス (神奈川県)
  • 年月日: 2011-11-23
• [学会発表] ω-アルケニルGrignardのカルバモイル化-酸化的ブロモラクタム化による含窒素複素環のワンポット合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 第37回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: あわぎんホール (徳島県)
  • 年月日: 2011-11-08
• [学会発表] One-pot Synthesis of N-Heterocycles by Tandem Carbamoylation-Oxidative Bromolactamization of ω-Alkenylmagnesiumbromide (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: The 2nd International Symposium on Process Chemistry [ISPC 2011]
  • 発表場所: 京都国際会館(京都府)
  • 年月日: 2011-08-11
• [学会発表] One-pot Synthesis of N-Heterocycles by Tandem Carbamoylation-Oxidative Bromolactamization of ω-Alkenylmagnesiumbromide (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: The 16th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis
  • 発表場所: Shanghai International Convention Center (中国・上海)
  • 年月日: 2011-07-25
• [学会発表] ω-アルケニルGrignardのカルバモイル化-酸化的ブロモラクタム化による含窒素複素環のワンポット合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 第37回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 徳島
• [学会発表] One-pot synthesis of heterocycles by an addition ofω-alkenyl- magnesium bromide to C=N, C=O and subsequent oxidation (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 10th International Symposium on Organic Reactions [ISOR10]
  • 発表場所: 慶應大学
• [学会発表] One-pot Synthesis of N- Heterocycles by Tandem Carbamoylation- Oxidative Bromolactamization ofω- Alkenylmagnesiumbromide (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: The 22nd French-Japanese Symposium on Medicinal and Fine Chemistry
  • 発表場所: Rouen, France
• [学会発表] One-pot Synthesis of N- Heterocycles by Tandem Carbamoylation- Oxidative Bromolactamization ofω- Alkenylmagnesiumbromide (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: The 2nd International Symposium on Process Chemistry
  • 発表場所: 京都国際会館
• [学会発表] One-pot Synthesis of N- Heterocycles by Tandem Carbamoylation- Oxidative Bromolactamization ofω- Alkenylmagnesiumbromide (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: IUPAC International Symposia on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis [OMCOS 16]
  • 発表場所: Shanghai
• [学会発表] One-pot Synthesis of N-Heterocycles by Tandem Carbamoylation-Oxidative Bromolactamization of ω-Alkenylmagnesiumbromide (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: The 2nd International Symposium on Process Chemistry [ISPC 2011]
  • 発表場所: 京都国際会館（京都府）
• [学会発表] One-pot Synthesis of N-Heterocycles by Tandem Carbamoylation-Oxidative Bromolactamization of ω-Alkenylmagnesiumbromide (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: The 16th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis
  • 発表場所: Shanghai International Convention Center（中国・上海）
• [学会発表] One-pot synthesis of heterocycles by an addition of ω-alkenylmagnesium bromide to C=N, C=O and subsequent oxidation (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 10th International Symposium on Organic Reactions
  • 発表場所: 慶應義塾大学日吉キャンパス（神奈川県）
• [学会発表] ω－アルケニルGrignardのカルバモイル化－酸化的ブロモラクタム化による含窒素複素環のワンポット合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 第37回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: あわぎんホール（徳島県）
• [学会発表] Synthetic Studies of Tetrahydroisoquinoline Alkaloids by an Intramolecular Hydroamination of Aminoalkenes (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 8th AFMC International Medicinal Chemistry Symposium
  • 発表場所: 京王プラザホテル（東京都）
• [図書] Comprehensive Chirality Volume 3 (2012)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 出版者: Elsevier
• [図書] Comprehensive Chirality Volume 4 (2012)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 出版者: Elsevier
• [図書] Comprehensive Chirality, Volume 3 (2012)
  • 著者名/発表者名: Yasutomo Yamamoto
  • 総ページ数: 29
  • 出版者: Elsevier
• [図書] Comprehensive Chirality, Volume 4 (2012)
  • 著者名/発表者名: Yasutomo Yamamoto
  • 総ページ数: 10
  • 出版者: Elsevier
• [備考]
  • URL: http://research-db.dwc.doshisha.ac.jp/rd/html/japanese/researchersHtml/3247/3247_Researcher.html
• [備考] 同志社女子大学 研究者データベース
  • URL: http://research-db.dwc.doshisha.ac.jp/rd/html/japanese/researchersHtml/3247/3247_Researcher.html