新規触媒開発によるカルボン酸の選択的活性化

• 研究課題/領域番号: 23890034
• 研究種目: 研究活動スタート支援
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 東京大学
• 研究代表者: 清水 洋平 東京大学, 大学院・薬学系研究科, 助教 (60609816)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• 研究課題ステータス: 完了 (2012年度)
• 配分額: 2,990千円 (直接経費: 2,300千円、間接経費: 690千円); 2012年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円); 2011年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
• キーワード: カルボン酸 / ボロン酸 / 触媒 / アルドール反応 / 選択的活性化 / 立体選択的 / ホウ素 / 四級炭素

研究概要

当量のボランを用いることでカルボン酸の活性化に成功し、穏和な条件下においてカルボン酸を求核剤としたアルドール反応が進行することを見出した。ホウ素上の置換基によって反応性、選択性に大きな変化が見られ、用いる塩基との組み合わせによって反応条件の最適化を行うことが可能であった。本反応系は芳香族アルデヒドのみならず脂肪族アルデヒドをも求電子剤に用いることができる基質適用範囲の広い反応系である。

研究成果

• [雑誌論文] In situ Catalytic Generation of Allylcopper Species and its Direct Use for Asymmetric Allylation toward 1H-Isochromene Skeletons (2013)
  • 著者名/発表者名: Junya Kawai, Prasanna Kumara Chikkade, Yohei Shimizu, and Motomu Kanai
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 52 号: 28 ページ: 7177-7180
  • DOI: 10.1002/anie.201302027
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper(I)-Catalyzed Enantioselective Incorporation of Ketones to Cyclic Hemiaminals for the Synthesis of Versatile Alkaloid Precursors (2012)
  • 著者名/発表者名: Shi-Liang Shi, Xio-Feng Wei, Yohei Shimizu, Motomu Kanai
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 134 ページ: 17019-17022
  • 査読あり
• [雑誌論文] MotomuKanaiCu(I)-catalyzed -alkylation of ketones with styrene derivatives Tetrahedron (2012)
  • 著者名/発表者名: Shohei Majima, Yohei Shimizu
  • 雑誌名: Letters 巻: 53 ページ: 4381-4384
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cu(I)-catalyzed α-alkylation of ketones with styrene derivatives (2012)
  • 著者名/発表者名: Shohei Majima
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: 53 号: 33 ページ: 4381-4384
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2012.06.019
• [学会発表] アレンの分子内環化によるアリル銅生成を軸とした触媒的不斉イソクロメン誘導体合成法の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 川井準也、Prasanna Kumara Chikkade、清水洋平、金井求
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜
• [学会発表] 保護の糖を基質とした触媒的C-グリコシル化反応の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 魏暁峰、施世良、清水洋平、金井求無
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜
• [学会発表] 保護基使用を最小限に抑えたザナミビルの合成研究 (2013)
  • 著者名/発表者名: 伊藤創一、木村康明、清水洋平、金井求
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜
• [学会発表] Development of Stereoselective C-Glycosidation Reaction from Unprotected Sugars (2013)
  • 著者名/発表者名: 魏暁峰
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜
• [学会発表] 銅触媒による不斉インドール骨格構築法の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: Prasanna Kumara Chikkade
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜
• [学会発表] NHC触媒を利用した無保護の糖に対するC-グリコシル化反応の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 河合真樹
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜
• [学会発表] 鉄触媒によるα－置換ピルビン酸のラクトール誘導体への求核付加反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 安田幸司
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜
• [学会発表] ビオチン誘導体の合成研究 (2013)
  • 著者名/発表者名: 山本倫広
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜
• [学会発表] Development of a Catalytic C-C Bond-Forming Reaction to Unprotected Aldoses (2012)
  • 著者名/発表者名: 木村康明、伊藤創一、清水洋平、金井求
  • 学会等名: 13th Belgian Organic Synthesis Symposium
  • 発表場所: KU Leuven, Leuven Belgium
• [学会発表] Development of a Catalytic C-C Bond-Forming Reaction to Unprotected Aldoses (2012)
  • 著者名/発表者名: 木村康明、伊藤創一、山本倫広、清水洋平、金井求
  • 学会等名: The Seventh International Forum onChemistry of Functional Organic Chemicals
  • 発表場所: 東京大学 弥生キャンパス
• [学会発表] 銅触媒を用いた新規アルドール等価体合成法の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 川井準也
  • 学会等名: 第29回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: 静岡県コンベンションアーツセンター『グランシップ』
• [学会発表] Development of a Catalytic C-C Bond-Forming Reaction to Unprotected Aldoses (2012)
  • 著者名/発表者名: 木村康明
  • 学会等名: The Seventh International Forum on Chemistry of Functional Organic Chemicals
  • 発表場所: 東京大学 弥生キャンパス
• [学会発表] チオフラノース誘導体の合成研究 (2012)
  • 著者名/発表者名: 山本倫広
  • 学会等名: 第47回天然物化学談話会
  • 発表場所: 阿蘇プラザホテル
• [備考]
  • URL: http://www.f.u-tokyo.ac.jp/~kanai/index.html
• [備考] Synthetic Organic Chemistry Lab.
  • URL: http://www.f.u-tokyo.ac.jp/~kanai/publication/index.html