| 研究課題/領域番号 |
23K04681
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| 研究種目 |
基盤研究(C)
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| 配分区分 | 基金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 審査区分 |
小区分32010:基礎物理化学関連
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| 研究機関 | 青山学院大学 |
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研究代表者 |
坂本 章 青山学院大学, 理工学部, 教授 (90262146)
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| 研究期間 (年度) |
2023-04-01 – 2026-03-31
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| 研究課題ステータス |
交付 (2023年度)
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| 配分額 *注記 |
4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円)
2025年度: 910千円 (直接経費: 700千円、間接経費: 210千円)
2024年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2023年度: 2,730千円 (直接経費: 2,100千円、間接経費: 630千円)
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| キーワード | 赤外円偏光二色性分光 / 不安定分子種 / 準安定状態 / 時間分解赤外分光 / 短寿命過渡分子種 / 赤外円二色性分光 |
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| 研究開始時の研究の概要 |
本研究では，① 不安定分子種を対象にした冷却・定常光照射下での高感度なVCD分光システムと② 短寿命過渡分子種を対象にした超高速VCD分光システムを開発する．開発したシステムを用いて，③ キラル高速フォトクロミック分子のVCDスペクトルの測定と解析から，発色体の絶対配置および電子励起状態から発色体へのキラルな構造変化ダイナミクスを解明する．さらに，④ 光駆動キラルオレフィンを対象に，回転異性化の方向と光駆動分子内回転の超高速ダイナミクスを明らかにする．また，⑤ ジペプチド結合アゾベンゼンのVCD測定から，アゾベンゼン発色団の光異性化がペプチド主鎖の構造とキラリティに与える影響を解明する．
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| 研究実績の概要 |
本研究では，不安定分子種を対象にした冷却・定常光照射下での高感度な赤外円偏光二色性(VCD)分光システムと短寿命過渡分子種を対象にした超高速VCD分光システムを開発し，それらの分光システムを用いて，キラルな高速フォトクロミック分子や光駆動キラルオレフィンのVCDスペクトルの測定と解析を行い，キラルな構造変化ダイナミクスを解明することを目的とする．令和5年度には，主に，以下の2つの研究を行った．
(1) 光応答性金属錯体の準安定状態の同定：温度変化や光照射によって分極やスピン，プロトン移動などを複合的に制御できる光応答性金属錯体の赤外吸収スペクトルを，極低温(約7 K)まで温度を変えながら測定し，準安定状態を同定し，その分子構造変化について解析した．
(2) 不安定分子種の振動円偏光二色性分光に向けた低温測定システムの開発：新たな固体試料の赤外吸収測定法として砂目を付けたCaF2窓板に直接試料を挟む方法(砂目CaF2窓板法)に着目し，光学活性なアミノ酸を試料としてKBr錠剤法との比較を行った．多くの固体アミノ酸において，そのVCD信号はいずれも再現性の高いスペクトル形状を示し，L体とD体でミラーイメージを示した．また，キラル機能性分子・錯体への応用を念頭に，砂目CaF2窓板法を用いた低温でのVCD測定システムの製作を行った．液体窒素冷却クライオスタットを用いて，バイノールを例に，77.4 KでのVCDスペクトルの測定を行ったところ，低温VCD測定は可能ではあったものの，クライオスタットに由来すると考えられる背景信号がスペクトルに影響を与えることが明らかとなった．
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
「5. 研究実績の概要」に記述したように，令和5年度には，本研究の目的と関連する2つの研究を実施した．本研究はおおむね順調に進展していると考えている．
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| 今後の研究の推進方策 |
令和6年度以降には，以下の研究を実施する予定である．
(1) 砂目CaF2窓板法の低温VCD測定への汎用性および適用性の検証
(2) 冷却・定常光照射下での高感度なVCD分光システムの開発
(3) 光および温度変化によって電子移動が誘起されるキラル配位子を有する機能性金属錯体の準安定状態(不安定分子種)のVCD測定と解析
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