| 研究課題/領域番号 |
23K04706
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| 研究種目 |
基盤研究(C)
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| 配分区分 | 基金 |
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| 応募区分 | 一般 |
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| 審査区分 |
小区分33010:構造有機化学および物理有機化学関連
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| 研究機関 | 京都大学 |
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研究代表者 |
秋山 みどり 京都大学, 工学研究科, 助教 (50807055)
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| 研究期間 (年度) |
2023-04-01 – 2026-03-31
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| 研究課題ステータス |
交付 (2023年度)
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| 配分額 *注記 |
4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円)
2025年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2024年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2023年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
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| キーワード | cubane / conductance / fluorine |
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| 研究開始時の研究の概要 |
新たな電子受容性分子として開発された全フッ素化キュバンについて，分子骨格内部の空間を利用した電子伝導の実現を目標として研究を行う。具体的には，全フッ素化キュバンの単分子伝導度を測定することで，電子伝導の可否を調べる。また，全フッ素化キュバンが複数結合した分子を新たに合成し，全フッ素化キュバン間で電子が移動するかどうかを調べる。全フッ素化キュバンの個数を変えて系統的に調査することで，電子伝導機構について知見を得る。本研究は，単分子伝導の分野における“常識的な分子設計”とは一線を画す，新たな導電性分子の設計指針を示すものである。
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| 研究実績の概要 |
箱型分子であるキュバンが完全にフッ素化された全フッ素化キュバンは，箱の内部にC－F結合のσ*軌道が集合して低エネルギー準位のLUMOを形成し，電子受容性を示すと予測されていた。研究代表者は科研費(若手研究)課題において全フッ素化キュバンを初めて合成し，電子受容性の証明およびラジカルアニオン種の観測に成功した(Science, 2022)。この分子について，内部の軌道を介した電子伝導が可能であるかと考え，本研究では，全フッ素化キュバンの内部空間を利用した電子伝導の実現を目指すこととした。具体的には，全フッ素化キュバンの単分子伝導度を測定することで，電子伝導の可否を調べ，その伝導機構を明らかにすることを目指している。
当該年度は，走査型トンネル顕微鏡―ブレークジャンクション(STM-BJ)法を用いて全フッ素化キュバンの単分子電子伝導度の計測を試みた。STM-BJ法による計測のためには，金属基盤および金属短針と対象分子が結合を形成する必要がある。まずは，全フッ素化キュバンに結合部位を導入した1,4-ジシアノ-2,3,5,6,7,8-ヘキサフルオロキュバンを合成した。対象分子として，フッ素化されていない1,4-ジシアノキュバンも合わせて合成した。これらの分子についてSTM-BJ法により電子伝導度を測定したところ，フッ素化されている分子の伝導度はフッ素化されていない分子に比べて１桁高い伝導度を示すことが分かった。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
当該年度は，当初の予定通り，対象分子の合成およびSTM-BJ法による単分子伝導度の計測を行うことができた。さらに，全フッ素化キュバンの単分子電子伝導度について，期待通りフッ素化の効果を観測することができた。
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| 今後の研究の推進方策 |
今後は，全フッ素化キュバンの電子伝導メカニズムに関する研究を行う。具体的には，まず観測された伝導が狙い通り分子のLUMOを介していることを，熱起電力測定によって確かめる。また，温度可変測定により，伝導がホッピング伝導であるか，トンネル伝導であるかを確かめる。
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