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金属酸ハロゲン化物の新規酸化物イオン伝導体創出と構造科学

研究課題

研究課題/領域番号 23K04887
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分36010:無機物質および無機材料化学関連
研究機関東京工業大学

研究代表者

藤井 孝太郎  東京工業大学, 理学院, 助教 (30635123)

研究期間 (年度) 2023-04-01 – 2026-03-31
研究課題ステータス 交付 (2023年度)
配分額 *注記
4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円)
2025年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
2024年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2023年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
キーワード酸化物イオン伝導体 / 酸ハロゲン化物 / イオン伝導体
研究開始時の研究の概要

従来は,酸化物イオン伝導体であれば金属酸化物,ハロゲン化物イオン伝導体であれば金属ハロゲン化物を中心に研究がされてきた.本課題では,酸化物イオンとハロゲン化物イオンを同時に含む金属酸ハロゲン化物の合成・電気的特性の評価・構造解析や理論計算に基づく伝導メカニズムの解明を通して,新しいイオン伝導体の創製と金属酸ハロゲン化物におけるイオン伝導の学理構築を目指す.

研究実績の概要

セラミックス酸化物イオン伝導体は,固体酸化物形燃料電池や酸素センサー等に応用ができるため次世代のエネルギー問題を解決する糸口となる重要な材料である.これまで多くの酸化物イオン伝導体が発見,研究されてきたが,そのほとんどは金属酸化物に限定されている.一方,アニオン種としてハロゲン化物イオンも含む酸ハロゲン化物(metal oxyhalides)の酸化物イオン伝導体は報告事例が極端に少なく,未だに多くの新しい酸化物イオン伝導体が潜んでいる可能性がある材料群である.本研究課題では,特に酸ハロゲン化物に注目し,種々の戦略で,合成・物性評価を行い新しい酸化物イオン伝導体を探索し,構造解析と理論計算によって機能発現の要因解明を行うことを目的としている.酸化物イオン伝導体の候補材料は,プロトン伝導を示すものもあるため,プロトン伝導の特性についても検討を行う.
2023年度は,Biを含むoxychloride(酸塩化物)に注目した材料探索により,既存の材料を大きく上回るイオン伝導度をもつ酸化物イオン伝導体を発見することに成功した.複数の材料を合成し,最も高い伝導度を示す組成について詳細を調べた.また高温中性子回折に基づく構造解析から,酸化物イオン伝導経路を明らかにし,理論計算からその妥当性についても議論した.この他にも伝導度の高い酸化物イオン伝導体やプロトン伝導体を発見した.

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

発見した酸化物イオン伝導体は,実用材料であるイットリア安定化ジルコニア(YSZ)などよりも圧倒的に高い伝導度をもっており,本課題の戦略である酸ハロゲン化物に注目した研究が革新的な酸化物イオン伝導体の創成に効果的であることを示す結果である.また,その高いイオン伝導度を示す構造的な要因も明らかにできており,今後の新材料探索指針に大きく寄与する重要な成果が得られたといえる.

今後の研究の推進方策

2023年度に発見した材料が示す高いイオン伝導度に注目し,材料探索指針をさらに改良して研究を進める.また,他にも比較的高い伝導度を示す材料が見つかっているため,今後,詳細な電気化学測定を進め,組成の改良も行うことで酸化物イオン伝導度の高い新材料を創っていく.見つけた新材料については,X線や中性子を利用した構造解析や,理論計算を用いて,イオン伝導度と構造の関係を明らかにしていく.

報告書

(1件)
  • 2023 実施状況報告書
  • 研究成果

    (11件)

すべて 2024 2023

すべて 雑誌論文 (3件) (うち国際共著 3件、 査読あり 2件、 オープンアクセス 3件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 2件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] High Conductivity and Diffusion Mechanism of Oxide Ions in Triple Fluorite-Like Layers of Oxyhalides2024

    • 著者名/発表者名
      Nachi Ueno,Hiroshi Yaguchi,Kotaro Fujii,Masatomo Yashima
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 146 ページ: 11235-11244

    • DOI

      10.1021/jacs.4c00265

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] High proton conduction in Ba2LuAlO5 with highly oxygen-deficient layers2023

    • 著者名/発表者名
      Morikawa Riho、Murakami Taito、Fujii Kotaro、Avdeev Maxim、Ikeda Yoichi、Nambu Yusuke、Yashima Masatomo
    • 雑誌名

      Communications Materials

      巻: 4 号: 1 ページ: 42-42

    • DOI

      10.1038/s43246-023-00364-5

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Dimer-Mediated Cooperative Mechanism of Ultrafast-Ion Conduction in Hexagonal Perovskite-Related Oxides2023

    • 著者名/発表者名
      Sakuda Yuichi、Murakami Taito、Avdeev Maxim、Fujii Kotaro、Yasui Yuta、Hester James R.、Hagihala Masato、Ikeda Yoichi、Nambu Yusuke、Yashima Masatomo
    • 雑誌名

      Chemistry of Materials

      巻: 35 号: 22 ページ: 9774-9788

    • DOI

      10.1021/acs.chemmater.3c02378

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [学会発表] 中性子回折実験による六方ペロブスカイト関連酸化物Ba7Nb4MoO20系材料の結晶構造とイオン伝導メカニズム2024

    • 著者名/発表者名
      作田祐一,村上泰斗,Maxim Avdeev,藤井孝太郎,安井雄太,James R. Hester,萩原雅人,池田陽一,南部雄亮,八島正知
    • 学会等名
      2023年度量子ビームサイエンスフェスタ 第15回 MLFシンポジウム,第41回PFシンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 中性子回折・散乱を用いた新規イオン伝導体の構造科学2024

    • 著者名/発表者名
      藤井孝太郎,作田祐一,斎藤馨 ,松崎航平,八島正知,鳥居周輝,齊藤高志,森一広,神山崇,池田一貴,大友 季哉,大原高志,安井雄太,矢口寛
    • 学会等名
      2023年度量子ビームサイエンスフェスタ 第15回 MLFシンポジウム,第41回PFシンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] High Oxide-ion Conduction and Crystal Structure of Sillen Oxychlorides2024

    • 著者名/発表者名
      Nachi Ueno,Hiroshi Yaguchi,Kotaro Fujii,Masatomo Yashima
    • 学会等名
      International Core-to-Core Symposium on Mixed-Anion Compounds 2024
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 大量の酸素空孔を含む物質に着目した新規超イオン伝導体の創製2024

    • 著者名/発表者名
      八島正知,作田祐一,齊藤馨,藤井孝太郎
    • 学会等名
      日本セラミックス協会 2024年年会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] Structural Science of New Ionic Conductors2023

    • 著者名/発表者名
      Kotaro Fujii,Masatomo Yashima
    • 学会等名
      IUCr2023
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 新規シレン金属酸塩化物の発見と高酸化物イオン伝導2023

    • 著者名/発表者名
      上野那智,矢口寛,藤井孝太郎,八島正知
    • 学会等名
      日本セラミックス協会 第36回秋季秋季シンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] パルミエライトと12Rペロブスカイト層から成るハイブリッド材料における高速ハイブリッドイオン伝導とそのメカニズム2023

    • 著者名/発表者名
      作田祐一,藤井孝太郎,安井雄太,八島正知,萩原雅人,Maxim Avdeev,James R. Hester
    • 学会等名
      日本セラミックス協会 第36回秋季秋季シンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] Ba7Nb4MoO20 におけるNb/Mo 占有規則の解明2023

    • 著者名/発表者名
      藤井 孝太郎,安井 雄太,丹所 正孝,作田 祐一,後藤 敦,大木 忍,最上 祐貴,飯島 隆広,河口 彰吾,小林 慎太郎,大坂 恵一,池田 一貴,大友 季哉,八島 正知
    • 学会等名
      日本セラミックス協会 第36回秋季秋季シンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書

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公開日: 2023-04-13   更新日: 2024-12-25  

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