| 研究課題/領域番号 |
23K13600
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| 研究種目 |
若手研究
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| 配分区分 | 基金 |
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| 審査区分 |
小区分27030:触媒プロセスおよび資源化学プロセス関連
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| 研究機関 | 東京工業大学 |
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研究代表者 |
宮崎 雅義 東京工業大学, 元素戦略MDX研究センター, 助教 (10883415)
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| 研究期間 (年度) |
2023-04-01 – 2026-03-31
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| 研究課題ステータス |
交付 (2023年度)
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| 配分額 *注記 |
4,550千円 (直接経費: 3,500千円、間接経費: 1,050千円)
2025年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
2024年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
2023年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
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| キーワード | 仕事関数 / アルキン水素化 / 合金触媒 |
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| 研究開始時の研究の概要 |
アルキン水素化の活性金属であるPdは非常に低い仕事関数を持つアルカリ金属とは合金を形成しないため、Pdの電子状態を大きく変化させることは困難である。また、選択性を改善する非活性金属との合金化はほとんどの場合活性を低下させる。そのため、従来の合金化では活性の改善に上限があり、活性と選択性を両立した触媒の開発は困難である。
本研究では、これまで触媒担体として見なされていなかった低い仕事関数を有するペロブスカイトと活性金属の合金化を組み合わせ、従来の合金触媒を上回るアルキン水素化活性触媒、および高活性・高選択性を両立した触媒の開発を目指す。
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| 研究実績の概要 |
異なる仕事関数を有しながら同等の比表面積を持つ担体を合成するため、炭素をテンプレートとしたペロブスカイト酸化物の合成を試みた。広範囲の元素を用いたスクリーニングにより、DFT計算によって低い仕事関数を持つと予測された各ペロブスカイトの合成に成功した。これらの化合物の仕事関数をケルビンプローブによって求めたところ、DFT計算と完全に一致しないものの、一般的な酸化物よりも低い仕事関数を有することを確認した。また、比表面積を窒素吸着BET測定によって求めると、いずれの化合物も同等の比表面積を有していた。これらの結果から、本研究の目的である異なる比表面積を有する触媒担体の合成に成功したことが明らかになった。続いてこれらの化合物にパラジウムを担持させ、アルキン水素化として、フェニルアセチレンおよびスチレン水素化に適用した。担体の仕事関数とフェニルアセチレン水素化活性の関係を求めると、担体の仕事関数が低いほど水素化活性が高い傾向が確認された。この結果は担体からパラジウムへの電子供与がアルキン水素化を促進していることを支持している。一方で、仕事関数が高い一部の担体を用いた触媒も高いフェニルアセチレン水素化活性を示したものが存在していたことから、電子供与性だけでなく、他の要因がフェニルアセチレン水素化を促進している可能性が示唆された。このような仕事関数と触媒活性の関係はスチレン水素化においても同様の傾向が観測されたことから、アルキンとアルケン水素化の触媒活性は同一の因子によって支配されていることが示唆された。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
本年度は異なる仕事関数を有する種々のペロブスカイト酸化物の合成に成功した。さらに、これらの化合物を担体としたアルキン・アルケン水素化の触媒活性についてもフェニルアセチレン・スチレンを用いて検討を行った。得られた触媒性能の中でも触媒活性と仕事関数の関係はおおよそ明らかにすることができ、本研究が目的とした仕事関数と触媒性能の関係の一部を解明した。一方で、触媒の選択性についてはアルキンとアルケン水素化の触媒活性が、担体の仕事関数とおおよそ同じ関係性を有していたことから、触媒選択性については活性金属の合金化による制御が有効であると考えられる。
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| 今後の研究の推進方策 |
触媒の選択性を制御することを目的として、活性金属の合金化を試みる。一般的に、選択性の改善を目的とした合金化は触媒活性と選択性がトレードオフの関係にあり、高い選択性を示す触媒ほど活性が低くなる。このような高選択性・低活性の合金と低仕事関数の担体を組み合わせることによって、選択性と活性の両立を目指す。
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