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リチウムイオン伝導性酸化物単結晶の高イオン伝導化と異方性の解明

研究課題

研究課題/領域番号 23K13823
研究種目

若手研究

配分区分基金
審査区分 小区分36020:エネルギー関連化学
研究機関山梨大学

研究代表者

丸山 祐樹  山梨大学, 大学院総合研究部, 助教 (10782469)

研究期間 (年度) 2023-04-01 – 2026-03-31
研究課題ステータス 交付 (2023年度)
配分額 *注記
4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円)
2025年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2024年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2023年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
キーワード単結晶 / リチウムイオン伝導体 / 酸化物 / 溶媒移動浮遊帯域溶融法 / イオン伝導異方性 / 結晶成長
研究開始時の研究の概要

本研究では、層面内の高いイオン伝導度を利用した高性能かつ安全な全固体リチウムイオン二次電池の開発を目指して、層状構造を有するLixLa(1-x)/3Nb1-yTayO3 の単結晶を、溶媒移動浮遊帯域溶融法により育成し、最適な育成条件を明らかにするとともに、組成制御による結晶中 Li 組成とイオン伝導度との相関を明らかにする。また、Seed 育成により結晶方位のそろった単結晶を育成し、イオン伝導度の異方性を明らかにすることで、イオン伝導度を極限まで高めたリチウムイオン伝導体単結晶を創製する。

研究実績の概要

層状構造を有するダブルペロブスカイト型酸化物の単結晶を溶媒移動浮遊帯域溶融法により育成し、高イオン伝導度を有するリチウムイオン伝導体酸化物単結晶を創製することを目的としている。
今年度は、LixLa(1-x)/3Nb1-yTayO3(LLNT)の単結晶育成について育成条件を検討した。浮遊帯域溶融(FZ)法を用いて育成雰囲気を検討した。その結果、酸素ガス気流中での育成では、溶融帯から気泡が発生し安定して結晶育成を行うことが困難であった。一方で、窒素ガス気流中またはアルゴンガス気流中での育成では、気泡は発生せず安定して溶融帯を保持でき結晶育成が可能となった。また育成速度は5mm/hで安定して結晶育成が行えた。FZ法で育成した結晶の組成分析をした結果、育成結晶中に目的組成とは異なる組成のLa-(Nb,Ta)-O相が析出していることがわかった。このことより、LLNTは、La-(Nb,Ta)-O相と液相に分解溶融することが本研究で初めて明らかになった。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

FZ法を用いて育成雰囲気や育成速度について検討し、窒素またはアルゴンガス気流中で5mm/hの速度で結晶育成が安定した。また、育成結晶の組成分析の結果から、LLNTが分解溶融することがわかった。組成均一な結晶を得るためには詳細な溶媒組成の検討が必要である。

今後の研究の推進方策

溶媒を用いてFZ法である溶媒移動浮遊帯域溶融法によりLLNTの結晶育成を行う。特に溶媒組成を詳細に検討することにより、組成均一なLLNT単結晶を育成する。育成した結晶のイオン伝導特性を明らかにする

報告書

(1件)
  • 2023 実施状況報告書
  • 研究成果

    (7件)

すべて 2024 2023

すべて 雑誌論文 (3件) (うち国際共著 1件、 査読あり 3件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (3件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] Traveling solvent floating zone growth and anisotropic ionic conductivity of Li<i><sub>x</sub></i>La<sub>(1−</sub><i><sub>x</sub></i><sub>)/3</sub>TaO<sub>3</sub> single crystals2023

    • 著者名/発表者名
      Salma Most. Umme、Maruyama Yuki、Nagao Masanori、Watauchi Satoshi、Munakata Hirokazu、Kanamura Kiyoshi、Tanaka Isao
    • 雑誌名

      Journal of the Ceramic Society of Japan

      巻: 131 号: 4 ページ: 72-76

    • DOI

      10.2109/jcersj2.22110

    • ISSN
      1348-6535, 1882-0743
    • 年月日
      2023-04-01
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Growth and characterization of Li3xLa2/3-xTiO3 single crystals with various Li compositions2023

    • 著者名/発表者名
      Yuki Maruyama, Md. Shahajan Ali, Kohei Okanda, Masanori Nagao, Satoshi Watauchi, Isao Tanaka
    • 雑誌名

      Journal of Solid State Electrochemistry

      巻: - 号: 12 ページ: 4457-4463

    • DOI

      10.1007/s10008-023-05739-9

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] TSFZ Growth and Anisotropic Ionic Conductivity of Mg-Doped LiCoO2 Single Crystals2023

    • 著者名/発表者名
      M. Riju Khandaker, Yuki Maruyama, Masanori Nagao, Satoshi Watauchi, Hirokazu Munakata, Kiyoshi Kanamura, Isao Tanaka
    • 雑誌名

      Crystal Growth & Design

      巻: 23 号: 8 ページ: 5699-5704

    • DOI

      10.1021/acs.cgd.3c00363

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] LixLa(1-x)/3Nb1-yTayO3 リチウムイオン伝導体の単結晶育成と評価2024

    • 著者名/発表者名
      丸山祐樹・鬼丸瑞樹・長尾雅則・綿打敏司・田中功
    • 学会等名
      日本セラミックス協会2024年年会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] Li1+xAlxTi2-x(PO4)3単結晶の育成条件の検討2023

    • 著者名/発表者名
      大神田康平, 丸山祐樹, 長尾雅則, 綿打敏司, 田中功
    • 学会等名
      日本セラミックス協会第36回秋季シンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] TSFZ法によるLi0.1La0.3Nb0.8Ta0.2O3の単結晶育成と評価2023

    • 著者名/発表者名
      鬼丸瑞樹,丸山祐樹,長尾雅則, 綿打敏司,田中功
    • 学会等名
      第39回日本セラミックス協会関東支部研究発表会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [産業財産権] 溶媒移動浮遊帯域溶融法による単結晶の製造方法及び単結晶2024

    • 発明者名
      丸山祐樹、田中功、M.R. Kandaker、長尾雅則、綿打敏司
    • 権利者名
      丸山祐樹、田中功、M.R. Kandaker、長尾雅則、綿打敏司
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      2024-002004
    • 出願年月日
      2024
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書

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公開日: 2023-04-13   更新日: 2024-12-25  

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