| 研究課題/領域番号 |
23K17919
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| 研究種目 |
挑戦的研究(萌芽)
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| 配分区分 | 基金 |
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| 審査区分 |
中区分33:有機化学およびその関連分野
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| 研究機関 | 九州大学 |
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研究代表者 |
新藤 充 九州大学, 先導物質化学研究所, 教授 (40226345)
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| 研究期間 (年度) |
2023-06-30 – 2026-03-31
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| 研究課題ステータス |
交付 (2024年度)
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| 配分額 *注記 |
6,500千円 (直接経費: 5,000千円、間接経費: 1,500千円)
2025年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
2024年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
2023年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
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| キーワード | イプチセン / イノラート / アントラセン / アライン / 有機合成 / 大環状分子 |
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| 研究開始時の研究の概要 |
トリプチセンが拡張された高次イプチセンは未開拓未来分子である。筆者はイノラート法およびアントロン法というトリプチセンの新規合成法をすでに開発している。そこで、本研究では鎖状および環状スーパーイプチセンの新規系統的精密合成法の開発を目的とする。その基軸として、アラインおよび求アラインの両者の機能もつ分子を駆使するアンビデントアントラセン法を新たに開発する。アンビデントアントラセンの前駆体を合成し、順次活性種を生成しながら繰り返し反応させることでイプチセン合成法を確立し、世界最大の鎖状スーパーイプチセンの合成を行う。さらに前人未到の大環状スーパーイプチセンのボトムアップ合成を行う。
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| 研究実績の概要 |
大環状イプチセンの合成に関して、昨年度までの研究でアントラセンを含むトリプチセンとベンゾキノンによる環化付加反応を基盤として、初期検討として大環状化には成功した。しかしながら、面選択性が全くなく収率も低く分離も煩雑であることが大きな課題となった。今年度は、より効率的に十分量の大環状イプチセンが合成できるように、アントラセンの片面を嵩高い置換基で覆うことによる片面ブロック法を検討した。ジブロモ化したアントラセンートリプチセンのフェニル基に鈴木カップリングでダブルカップリングを施し、トリフェニレンとした。その末端フェニル基のオルト位に様々な置換基を導入してブロッキング基を構築した。小さな置換基では全くブロッキング効果を示さなかったが、嵩高いアダマンチルエステル基を導入したトリプチセンを合成して先のベンゾキノンとの環化付加を行ったところ、想定通りに面選択的に反応が進行することが分かった。さらに、その環化付加体に同じブロッキング基を有するアントラセンートリプチセンを環化付加させたところ、環状イプチセンキノンが選択的に得られた。以上のようにアダマンチル基はブロッキング基として効果的に面選択性に寄与することが分かった。ただし、現段階では十分量の環状イプチセンを得るには至っていない。それは全体的に収率があまり高くなく、さらに最終のベンゾキノンの還元―メチル化およびブロッキング基の除去が低収率なためであると考えた。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
昨年までにアンビデント法による史上最長のスーパー鎖状イプチセンの合成を達成し、もう一つの目標分子である大環状スーパーイプチセンも選択的合成のめどをつけた。以上を鑑みて、順調に研究は推進していると判断した。
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| 今後の研究の推進方策 |
最終年度は大環状スーパーイプチセンの収率の向上を目指し条件検討を繰り返す。さらに量的合成を行い十分量の大環状分子を入手する。そして、分子認識などの様々な機能性評価試験を行う。
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