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イオンアンペアリングによる両親媒性荷電π電子系の超高次構造形成

研究課題

研究課題/領域番号 23K17951
研究種目

挑戦的研究(萌芽)

配分区分基金
審査区分 中区分35:高分子、有機材料およびその関連分野
研究機関立命館大学

研究代表者

前田 大光  立命館大学, 生命科学部, 教授 (80388115)

研究分担者 沼田 宗典  京都府立大学, 生命環境科学研究科, 教授 (70423564)
研究期間 (年度) 2023-06-30 – 2026-03-31
研究課題ステータス 交付 (2023年度)
配分額 *注記
6,370千円 (直接経費: 4,900千円、間接経費: 1,470千円)
2025年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
2024年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
2023年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
キーワードπ電子系 / イオンペア / 集合化 / 両親媒性
研究開始時の研究の概要

荷電π電子系の対イオンの水和(水和イオンドメイン(Dw)の形成)による安定化を利用して荷電π電子系間の静電斥力を克服することで、荷電π電子系の規則配列構造(荷電π電子系ドメイン(Dπ))を有するナノ相分離構造を基盤とした材料の創製をめざし、① アンペアリング状態で安定化するイオンペアの合成、② 対イオンの水和による安定化を利用した荷電π電子系ドメインと高次構造体の創製、③ ブレンディング超高次構造化 を実施する。

研究実績の概要

本研究課題では、集合化能を有する両親媒性荷電π電子系を設計・合成し、荷電π電子系の規則配列構造を有するナノ相分離構造を基盤とした材料の創製に挑戦した。本年度は、構造・電子的に最適化された電荷種(イオン)を設計・合成し、その間にはたらく相互作用を制御することで、電子機能性材料への展開がなされている非荷電型π電子系を凌駕した電子・光機能マテリアルへの展開を基礎とし(総説:Responsive Mater. 2023; Chem. Soc. Rev. 2023)、両親媒性荷電π電子系集合体の創製を検討した。親水性基を導入した荷電π電子系イオンペアを新たに合成し、電荷積層型集合体からなるサーモトロピック液晶およびリオトロピック液晶の形成を見出した(論文発表予定)。対照的に、周辺置換基を有さない拡張荷電π電子系のイオンペアを形成し、高い分散力に起因した電荷種分離配置型集合体の形成を明らかにした(論文発表予定)。また、荷電π電子系の基本骨格を探索し、アニオン応答性π電子系としてジピロリルジケトンPt(II)錯体を展開し、π共役の伸長(Sci. Technol. Adv. Mater. 2024)や、配位ユニット(アリールピリジン)に依存した電子・光物性の変調、さらに脂溶性カチオンとのアニオン会合体の交互積層による固体りん光発光材料の創製を実現した(Chem. Sci. 2024)。金属イオンの電荷を部分補償した荷電π電子系としてらせん状Au(III)錯体を合成し、イオンペア集合化を検証した(Org. Lett. 2023)。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

両親媒性荷電π電子系からなる集合体の構成ユニットの形成・集合化手法を開拓し、親水性基を導入した荷電π電子系イオンペアの規則配列や、電荷積層型集合体1本鎖の観察など、物性・機能性発現の基礎となる研究が実施できた。このように、荷電π電子系の規則配列構造を有するナノ相分離構造へとつながる両親媒性荷電π電子系(イオンペア)の開発を実現することができたため。

今後の研究の推進方策

電荷を付与した両親媒性π電子系骨格の設計・合成、周辺修飾・誘導体の合成、集合化・組織化に関わる手法の開拓・最適化、さらに得られたイオンペア集合体(材料)の物性・機能性の評価を、共同研究も含めて継続して実施する。

報告書

(1件)
  • 2023 実施状況報告書
  • 研究成果

    (64件)

すべて 2024 2023 その他

すべて 国際共同研究 (2件) 雑誌論文 (8件) (うち査読あり 8件、 オープンアクセス 6件) 学会発表 (48件) (うち国際学会 6件、 招待講演 5件) 図書 (3件) 備考 (3件)

  • [国際共同研究] University of Strasbourg(フランス)

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [国際共同研究] Nanyang Technological University(シンガポール)

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [雑誌論文] Enhanced solid-state phosphorescence of organoplatinum π-systems by ion-pairing assembly2024

    • 著者名/発表者名
      Haketa Yohei、Komatsu Kaifu、Sei Hiroi、Imoba Hiroki、Ota Wataru、Sato Tohru、Murakami Yu、Tanaka Hiroki、Yasuda Nobuhiro、Tohnai Norimitsu、Maeda Hiromitsu
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 15 号: 3 ページ: 964-973

    • DOI

      10.1039/d3sc04564a

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Ion-pairing assemblies of π-extended anion-responsive organoplatinum complexes2024

    • 著者名/発表者名
      Haketa Yohei、Murakami Yu、Maeda Hiromitsu
    • 雑誌名

      Science and Technology of Advanced Materials

      巻: 25 号: 1 ページ: 2313958-2313958

    • DOI

      10.1080/14686996.2024.2313958

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Substitution-pattern- and counteranion-dependent ion-pairing assemblies of heteroporphyrin-based π-electronic cations2024

    • 著者名/発表者名
      Fujita Masaki、Haketa Yohei、Seki Shu、Maeda Hiromitsu
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 60 号: 31 ページ: 4190-4193

    • DOI

      10.1039/d4cc00806e

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Norcorroles as antiaromatic π-electronic systems that form dimension-controlled assemblies2024

    • 著者名/発表者名
      Ishikawa Soh、Yamasumi Kazuhisa、Sugiura Shinya、Sato Shunsuke、 Watanabe Go、Koo Yun Hee、Seki Shu、Bando Yuya、Haketa Yohei、Shinokubo Hiroshi、Maeda Hiromitsu
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 15 号: 20 ページ: 7603-7609

    • DOI

      10.1039/d4sc01633e

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Bidipyrrin AuIII Complex as a Helical Charged π-Electronic System2023

    • 著者名/発表者名
      Sengupta Rima、Hashimoto Haruka、Haketa Yohei、Sakai Hayato、Hasobe Taku、Maeda Hiromitsu
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 25 号: 32 ページ: 6040-6045

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.3c02214

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] π-Electronic ion pairs: building blocks for supramolecular nanoarchitectonics via iπ-iπ interactions2023

    • 著者名/発表者名
      Haketa Yohei、Yamasumi Kazuhisa、Maeda Hiromitsu
    • 雑誌名

      Chemical Society Reviews

      巻: 52 号: 20 ページ: 7170-7196

    • DOI

      10.1039/d3cs00581j

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Photoresponsive ion‐pairing assemblies2023

    • 著者名/発表者名
      Haketa Yohei、Sengupta Rima、Maeda Hiromitsu
    • 雑誌名

      Responsive Materials

      巻: 1 号: 2

    • DOI

      10.1002/rpm.20230018

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Supramolecular Chemistry of a Moving Solution: Flow Drives New Non-covalent Bond Formation2023

    • 著者名/発表者名
      Numata, M.; Kanzaki C.
    • 雑誌名

      Chem. Lett.

      巻: 52 号: 7 ページ: 602-610

    • DOI

      10.1246/cl.230208

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] π-Electronic Ion Pairs for Stacked Assemblies and Functional Materials2024

    • 著者名/発表者名
      Hiromitsu Maeda
    • 学会等名
      International Conference on Advances in Interdisciplinary Nanoscience (ICAINS-24)
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Chloride-Gated Electrical Switching of Single-Molecule Junction of Anion Receptor2024

    • 著者名/発表者名
      Harunari Okura, Bui Okada, Hiromitsu Maeda, Tomoaki Nishino
    • 学会等名
      NanospecFY2023
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ヘテロポルフィリンカチオンの電子状態の変調と集合化2024

    • 著者名/発表者名
      藤田雅輝・前田大光
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] リオトロピック液晶性を発現する両親媒性ポルフィリンAuIII錯体イオンペアの創製2024

    • 著者名/発表者名
      丸山優斗・前田大光
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] ポルフィリンを基盤とした活性化π電子系アニオンのイオンペア集合化2024

    • 著者名/発表者名
      横山未結・前田大光
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 荷電π電子系の分極による同種電荷種の積層化2024

    • 著者名/発表者名
      北山諒・羽毛田洋平・前田大光
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] トリアンギュレン型カチオンのイオンペア集合化2024

    • 著者名/発表者名
      松田拓馬・羽毛田洋平・前田大光
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] アニオン会合部位を有する直交型π電子系カチオンのイオンペア集合化2024

    • 著者名/発表者名
      井上朋香・羽毛田洋平・前田大光
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 電子不足なπ電子系カチオンのイオンペア集合化2024

    • 著者名/発表者名
      大峯貫太郎・橋本祐也・羽毛田洋平・前田大光
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 交差共役架橋されたピロール-キノンユニットからなるπ電子系アニオンの合成2024

    • 著者名/発表者名
      小林大斗・羽毛田洋平・前田大光
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] メゾオキソポルフィリンAuIII錯体のイオンペア集合化2024

    • 著者名/発表者名
      関翔太・羽毛田洋平・前田大光
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] アザポルフィリンAuIII錯体のイオンペア集合化2024

    • 著者名/発表者名
      田嶋通大・羽毛田洋平・前田大光
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 反芳香族π電子系ノルコロールを基盤とした次元制御型集合体の創製2024

    • 著者名/発表者名
      藤原麻衣・石川壮・山角和久・羽毛田洋平・前田大光
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] π拡張型ポルフィリンAuIII錯体を基盤としたπ電子系イオンペアの合成2024

    • 著者名/発表者名
      三山慎太朗・羽毛田洋平・前田大光
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] キラルユニットを導入したポルフィリンAuIII錯体のイオンペア集合化2024

    • 著者名/発表者名
      森本康平・羽毛田洋平・前田大光
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] アニオン添加で加速する二酸化炭素還元光触媒反応2024

    • 著者名/発表者名
      木原咲穂・下地浩希・前田大光・森本樹
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 分子動力学シミュレーションによるノルコロール誘導体が形成するカラムナー液晶の構造解明2023

    • 著者名/発表者名
      佐藤俊輔・前田大光・渡辺豪
    • 学会等名
      2023 年日本液晶学会討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] ヘテロポルフィリンカチオンの電子状態の変調による規則配列の制御2023

    • 著者名/発表者名
      藤田雅輝・前田大光
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 非平面構造を誘起するアニオン応答性π電子系のイオンペア集合化2023

    • 著者名/発表者名
      釘﨑梨央・羽毛田洋平・前田大光
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] リオトロピック液晶性を発現する両親媒性ポルフィリンAuIII錯体イオンペアの創製2023

    • 著者名/発表者名
      丸山優斗・前田大光
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 電子・光機能性アニオンのπ電子系イオンペア集合化2023

    • 著者名/発表者名
      横山未結・前田大光
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] ポルフィンAuIII錯体の合成とイオンペア集合化2023

    • 著者名/発表者名
      大野景太・前田大光
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 荷電π電子系の分極による同種電荷種の積層化2023

    • 著者名/発表者名
      北山諒・前田大光
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] アニオン会合部位を有する直交型π電子系の創製2023

    • 著者名/発表者名
      豊島颯斗・前田大光
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] トリアンギュレン型カチオンのイオンペア集合化2023

    • 著者名/発表者名
      松田拓馬・前田大光
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] ノルコロール誘導体が形成するカラムナー液晶のミクロ構造解明2023

    • 著者名/発表者名
      佐藤俊輔・前田大光・渡辺豪
    • 学会等名
      第72回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 荷電π電子系の超分子化学:イオンペアリング集合化による電子・光機能の開拓2023

    • 著者名/発表者名
      前田大光
    • 学会等名
      静岡大学理学部化学科講演会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 非平面構造を誘起するアニオン応答性π電子系のイオンペア集合化2023

    • 著者名/発表者名
      釘﨑梨央・羽毛田洋平・前田大光
    • 学会等名
      第13回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] リオトロピック液晶性を発現するポルフィリンAuIII錯体イオンペアの創製2023

    • 著者名/発表者名
      丸山優斗・前田大光
    • 学会等名
      第13回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 電子・光機能性アニオンのπ電子系イオンペア集合化2023

    • 著者名/発表者名
      横山未結・前田大光
    • 学会等名
      第13回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 電子ドナーユニットを導入したポルフィリンAuIII錯体の合成2023

    • 著者名/発表者名
      荒井菜々実・羽毛田洋平・前田大光
    • 学会等名
      第13回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] ポルフィンAuIII錯体の合成とイオンペア集合化2023

    • 著者名/発表者名
      大野景太・前田大光
    • 学会等名
      第13回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 電子・光機能性を発現するアニオン応答性PtII錯体の合成2023

    • 著者名/発表者名
      河見真帆・羽毛田洋平・前田大光
    • 学会等名
      第13回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 分極したπ電子系カチオンによる同種電荷種の積層2023

    • 著者名/発表者名
      北山諒・前田大光
    • 学会等名
      第13回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] アニオン会合部位を有する直交型π電子系の創製2023

    • 著者名/発表者名
      豊島颯斗・前田大光
    • 学会等名
      第13回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] トリアンギュレン型カチオンの合成とイオンペア集合化2023

    • 著者名/発表者名
      松田拓馬・羽毛田洋平・前田大光
    • 学会等名
      第13回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] π-Electronic Ion Pairs for Stacked Assemblies and Functional Materials2023

    • 著者名/発表者名
      Hiromitsu Maeda
    • 学会等名
      "Distinguished Lectures Series" of the Institute of Advanced Materials
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Ordered Arrangement of Heteroporphyrin-Based Cations with Modulated Electronic States2023

    • 著者名/発表者名
      Masaki Fujita, Hiromitsu Maeda
    • 学会等名
      Beilstein Organic Chemistry Symposium 2023: π-Conjugated Molecules and Materials
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Amphiphilic Porphyrin AuIII Complex Ion Pairs That Form Lyotropic Liquid Crystals2023

    • 著者名/発表者名
      Yuto Maruyama, Hiromitsu Maeda
    • 学会等名
      Beilstein Organic Chemistry Symposium 2023: π-Conjugated Molecules and Materials
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] π-Electronic Ion-Pairing Assemblies of Electronically Functional Anions2023

    • 著者名/発表者名
      Miyu Yokoyama, Hiromitsu Maeda
    • 学会等名
      Beilstein Organic Chemistry Symposium 2023: π-Conjugated Molecules and Materials
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 荷電π電子系の超分子化学:イオンペアリング集合化による電子・光機能の開拓2023

    • 著者名/発表者名
      前田大光
    • 学会等名
      奈良先端科学技術大学院大学講演会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] リオトロピック液晶性を発現する両親媒性ポルフィリンAuIII錯体イオンペアの創製2023

    • 著者名/発表者名
      丸山優斗・前田大光
    • 学会等名
      基礎有機化学会若手オンラインシンポジウム(第3回)
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] ポルフィリンを基盤とした活性化π電子系アニオンのイオンペア集合化2023

    • 著者名/発表者名
      横山未結・前田大光
    • 学会等名
      基礎有機化学会若手オンラインシンポジウム(第3回)
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 荷電π電子系の超分子化学:イオンペアリング集合化による電子・光機能の開拓2023

    • 著者名/発表者名
      前田大光
    • 学会等名
      第1回「世界を変える分子の創出」シンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 荷電π電子系の超分子化学:イオンペアリング集合化による電子・光機能の開拓2023

    • 著者名/発表者名
      前田大光
    • 学会等名
      愛媛大学講演会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 速度論的共会合により実現するエンドキャップ超分子の創製と動的共有結合による階層化2023

    • 著者名/発表者名
      澤田実樹・沼田宗典
    • 学会等名
      第13回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] 非平衡環境における分子―高分子相互作用の精密制御2023

    • 著者名/発表者名
      乃村翔太・寺島崇矢・沼田宗典
    • 学会等名
      第13回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [学会発表] マイクロ流体エネルギーを駆動力とした精密超分子重合2023

    • 著者名/発表者名
      田中翔貴・沼田宗典
    • 学会等名
      第13回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [図書] 有機半導体の開発と最新動向2024

    • 著者名/発表者名
      山角和久・前田大光
    • 総ページ数
      400
    • 出版者
      CMC
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [図書] 高分子 (高分子科学最近の進歩)2024

    • 著者名/発表者名
      羽毛田洋平・前田大光
    • 出版者
      高分子学会
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [図書] Materials Nanoarchitectonics: From Integrated Molecular Systems to Advanced Devices2023

    • 著者名/発表者名
      Yamasumi, K.; Maeda, H.
    • 総ページ数
      646
    • 出版者
      Elsevier
    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [備考] 研究者学術情報データベース-立命館大学(前田大光)

    • URL

      http://research-db.ritsumei.ac.jp/Profiles/29/0002834/profile.html

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [備考] 立命館大学生命科学部 超分子創製化学研究室

    • URL

      http://www.ritsumei.ac.jp/lifescience/achem/maeda/

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書
  • [備考] 京都府立大学大学院生命環境科学研究科 沼田研究室

    • URL

      https://www2.kpu.ac.jp/supramol/index.html

    • 関連する報告書
      2023 実施状況報告書

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公開日: 2023-07-04   更新日: 2024-12-25  

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