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小さな芳香環を基盤とする有機光レドックス触媒系の開拓

研究課題

研究課題/領域番号 23K21110
補助金の研究課題番号 21H01928 (2021-2023)
研究種目

基盤研究(B)

配分区分基金 (2024)
補助金 (2021-2023)
応募区分一般
審査区分 小区分33020:有機合成化学関連
研究機関日本工業大学

研究代表者

小池 隆司  日本工業大学, 基幹工学部, 准教授 (30451991)

研究期間 (年度) 2024-04-01 – 2025-03-31
研究課題ステータス 完了 (2024年度)
配分額 *注記
17,420千円 (直接経費: 13,400千円、間接経費: 4,020千円)
2024年度: 2,730千円 (直接経費: 2,100千円、間接経費: 630千円)
2023年度: 2,730千円 (直接経費: 2,100千円、間接経費: 630千円)
2022年度: 6,370千円 (直接経費: 4,900千円、間接経費: 1,470千円)
2021年度: 5,590千円 (直接経費: 4,300千円、間接経費: 1,290千円)
キーワード光触媒 / 有機分子触媒 / ラジカル反応 / 開殻種 / 芳香族化合物 / エステル / アルケン / 有機触媒
研究開始時の研究の概要

持続発展可能な社会を構築するため環境調和型合成システムの開発は不可欠である。本研究は太陽光やLEDなどの身近な光エネルギーの照射で駆動できる省エネルギー型の物質生産システム開発に資する。また、希少な貴金属触媒を使用した合成システムは資源問題の観点から好ましくない。本研究では、入手容易な小さな芳香環構造に着目し、貴金属触媒の機能を凌駕する有機分子光触媒系の開発に取り組む。

研究成果の概要

2021年に「不斉有機分子触媒の開発」がノーベル化学賞の受賞対象となったように、有機分子触媒系を用いた有機合成法の開発は学術的にも工業的にも重要な課題である。本研究では、アントラセン、ナフタレン、ベンゼンという小さな芳香環構造で電子供与性官能基や電子求引性官能基を架橋した構造体を有機分子光触媒系として注目した。系統的な有分子構造体合成とそれらの光物性調査から、適切な分子設計を行うことで、遷移金属錯体光触媒系を凌駕する触媒性能を発現することを見出した。開発した光触媒を遍在するエステル類やアルケン類に適用することで新しい分子変換法の開発に成功した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

持続発展可能な社会を構築するうえで、資源の有効利用や省エネルギーな物質生産技術の開発は不可欠である。本研究成果は、再生可能な太陽光エネルギー利用に資する技術につながると考える。また、遷移金属錯体触媒を用いた物質生産技術は重要な工業基盤となっているが、遷移金属触媒の希少性や毒性からプロセス開発がしばしば困難になる。有機分子触媒系は代替する触媒技術として注目されており、資源利用の観点から本研究成果には意義がある。さらに、エステル官能基は遍在官能基であり、本研究で開発した反応は新たな反応起点を作り出した。付加価値の高い物質生産につながるだけでなく、分子変換技術として高い価値があると考える。

報告書

(5件)
  • 2024 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2023 実績報告書
  • 2022 実績報告書
  • 2021 実績報告書
  • 研究成果

    (31件)

すべて 2025 2024 2023 2022 2021 その他

すべて 雑誌論文 (9件) (うち査読あり 9件) 学会発表 (17件) (うち国際学会 5件、 招待講演 11件) 図書 (3件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Photocatalytic <i>E</i> → <i>Z</i> isomerization of <i>gem</i>-bromofluoroalkenes: stereoselective synthesis of β-fluorostyrene derivatives2025

    • 著者名/発表者名
      Kato Hayato、Kayaki Yoshihito、Koike Takashi
    • 雑誌名

      Organic & Biomolecular Chemistry

      巻: 23 号: 6 ページ: 1342-1346

    • DOI

      10.1039/d4ob01658k

    • 関連する報告書
      2024 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Small Aromatics Bearing Two Diarylamino Termini: Highly Reducing Orgnic Photocatalysts2024

    • 著者名/発表者名
      Takashi Koike
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 35 号: 04 ページ: 412-418

    • DOI

      10.1055/a-2126-1897

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Fluoroalkyl Sulfoximines for Versatile Photocatalytic Radical Fluoroalkylations2023

    • 著者名/発表者名
      Takashi Koike
    • 雑誌名

      The Chemical Record

      巻: 23 号: 9

    • DOI

      10.1002/tcr.202300032

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 高還元力有機分子光レドックス触媒が拓くラジカル的フルオロアルキル化の新展開2023

    • 著者名/発表者名
      小池隆司
    • 雑誌名

      The Chemical Times

      巻: 270 ページ: 21-26

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 光触媒的一電子注入法が拓く合成化学2023

    • 著者名/発表者名
      小池隆司
    • 雑誌名

      光化学

      巻: 54 ページ: 54-59

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] One-Electron Injection-triggered Radical Reaction of Alkyl Benzoates Promoted by 1,4- Bis(diphenylamino)benzene Photocatalysis2023

    • 著者名/発表者名
      T. Koike,* R. Okumura, T. Kato, M. Abe, M. Akita
    • 雑誌名

      ChemCatChem

      巻: 15 号: 3

    • DOI

      10.1002/cctc.202201311

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Assemblies of 1,4-Bis(diarylamino)naphthalene and Aromatic Amphiphiles: Highly Reducing Photoredox Catalysis in Water2022

    • 著者名/発表者名
      Yuki Hyodo, Keigo Takahashi, Youhei Chitose, Manabu Abe, Michito Yoshizawa, Takashi Koike, Munetaka Akita
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 33 号: 12 ページ: 1184-1188

    • DOI

      10.1055/a-1652-2707

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Simple generation of various α-monofluoroalkyl radicals by organic photoredox catalysis: modular synthesis of β-monofluoroketones2021

    • 著者名/発表者名
      Ryo Taniguchi, Naoki Noto, Seiya Tanaka, Keigo Takahashi, Sujan K. Sarkar, Ryoko Oyama, Manabu Abe, Takashi Koike, Munetaka Akita
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 57 号: 21 ページ: 2609-2611

    • DOI

      10.1039/d0cc08060h

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Modern Synthetic Strategies for One-Electron Injection2021

    • 著者名/発表者名
      T. Koike, M. Akita
    • 雑誌名

      Trends in Chemistry

      巻: 3 号: 5 ページ: 416-427

    • DOI

      10.1016/j.trechm.2021.02.006

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 光触媒的一電子注入法によるエキセントリックな含フッ素化合物の合成2025

    • 著者名/発表者名
      小池隆司
    • 学会等名
      第2回電子刺激(ES)技術研究会
    • 関連する報告書
      2024 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 有機分子光・酸触媒の協同作用による高密度トリフルオロメチルアルキルラジカル種の発生と反応2025

    • 著者名/発表者名
      弘田香織、喜屋武翔太、多々良尚弘、小池隆司
    • 学会等名
      日本化学会第105回春季年会
    • 関連する報告書
      2024 実績報告書
  • [学会発表] 光触媒的異性化を経たモノフルオロアルケンの立体選択的合成2024

    • 著者名/発表者名
      加藤颯人、小池隆司
    • 学会等名
      第14回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2024 実績報告書
  • [学会発表] New Strategies for Generation of Fluorinated Alkyl Radicals Using Highly Reducing Organic Photoredox Catalysts2024

    • 著者名/発表者名
      Takashi Koike
    • 学会等名
      5th Workshop on Radical and Electron Transfer Reactions
    • 関連する報告書
      2024 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Photocatalytic Radical Alkylation Using Alkyl Benzoates2023

    • 著者名/発表者名
      Takashi Koike
    • 学会等名
      3rd Workshop on Radical and Electron Transfer Reactions (RETR-3)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Radical Fluoroalkylation Reactions by Highly Reducing Organic Photocatalysts2023

    • 著者名/発表者名
      Takashi Koike
    • 学会等名
      10th Pacific Symposium on Radical Chemistry (PSRC)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] エステル結合の光触媒的活性化を起点とするラジカル的パーフルオロア ルキル化反応の開発2023

    • 著者名/発表者名
      小池隆司、喜屋武翔太
    • 学会等名
      光化学討論会2023年
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] ルイス酸・光触媒協働作用系による ラジカル的パーフルオロアルキル化反応2023

    • 著者名/発表者名
      喜屋武翔太、小池隆司
    • 学会等名
      第46回フッ素化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 光触媒的一電子注入法による難還元性物質の変換2023

    • 著者名/発表者名
      小池隆司
    • 学会等名
      日本化学会 第103春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 光触媒的一電子注入法が拓く合成化学2022

    • 著者名/発表者名
      小池隆司
    • 学会等名
      2022年光化学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Strategies for Electron Transfer by Means of Organic Photocatalysis: Beyond Metallic Reagents2022

    • 著者名/発表者名
      Takashi Koike
    • 学会等名
      Workshop on Radical and Electron Transfer Reactions (RETR)
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Radical Fluoroalkylation Reactions by Means of Organic Photocatalysis2022

    • 著者名/発表者名
      Takashi Koike
    • 学会等名
      11th Singapore International Chemistry Conference (SICC-11)
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 有機分子光レドックス触媒による安息香酸エステル類からの含フ ッ素アルキルラジカルの発生と反応2022

    • 著者名/発表者名
      奥村遼・小池隆司・穐田宗隆
    • 学会等名
      日本化学会 第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 有機分子光レドックス-銅協働触媒系を用いた有機スルフィン酸塩からのモノフルオロメチルスルホン類の合成2022

    • 著者名/発表者名
      高橋慶悟・小池隆司・穐田宗隆
    • 学会等名
      日本化学会 第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 光触媒的一電子注入法が拓く分子変換技術2022

    • 著者名/発表者名
      小池隆司
    • 学会等名
      有機合成2月セミナー「有機合成のニュートレンド2022」
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 光レドックス触媒作用:一電子還元合成化学の進展2021

    • 著者名/発表者名
      小池隆司
    • 学会等名
      第141回フロンティア材料研究所学術講演会「細孔・錯体・界面での分子活性化・触媒作用」
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 可視光レドックス触媒作用が拓くラジカル的分子変換法2021

    • 著者名/発表者名
      小池隆司
    • 学会等名
      第127回触媒討論会特別シンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [図書] 水中有機合成の開発動向; 第6章 金属錯体/有機光触媒を内包した水溶性カプセル触媒2022

    • 著者名/発表者名
      吉沢道人、小池隆司
    • 出版者
      シーエムシー出版
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [図書] Organic Redox Chemistry; Chap 8 Photochemical Paired Transformations2021

    • 著者名/発表者名
      T. Koike, M. Akita
    • 出版者
      Wiley-VCH
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [図書] Organofluorine Chemistry: Synthesis, Modeling, and Applications; Chap 7 Photoredox Catalysis in Fluorination and Trifluoromethylation2021

    • 著者名/発表者名
      T. Koike, M. Akita
    • 出版者
      Wiley-VCH
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [備考] 研究室ホームページ

    • URL

      https://www.nit-chemistry.net/koike/index.html

    • 関連する報告書
      2024 実績報告書
  • [備考] 研究室ホームページ

    • URL

      http://www.nit-chemistry.net/koike/index.html

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書 2022 実績報告書 2021 実績報告書

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公開日: 2021-04-28   更新日: 2026-01-16  

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