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導電性高分子の構造・物性制御による革新的電子機能の創出

研究課題

研究課題/領域番号 23K23203
補助金の研究課題番号 22H01935 (2022-2023)
研究種目

基盤研究(B)

配分区分基金 (2024)
補助金 (2022-2023)
応募区分一般
審査区分 小区分29010:応用物性関連
研究機関公立千歳科学技術大学 (2024)
名古屋大学 (2022-2023)

研究代表者

田中 久暁  公立千歳科学技術大学, 理工学部, 准教授 (50362273)

研究期間 (年度) 2022-04-01 – 2025-03-31
研究課題ステータス 交付 (2024年度)
配分額 *注記
17,680千円 (直接経費: 13,600千円、間接経費: 4,080千円)
2024年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
2023年度: 5,980千円 (直接経費: 4,600千円、間接経費: 1,380千円)
2022年度: 9,230千円 (直接経費: 7,100千円、間接経費: 2,130千円)
キーワード導電性高分子 / キャリアドーピング / 電解質ゲート法 / マイクロ波伝導 / 熱電変換 / デュアルゲート法 / 絶縁体ー金属転移 / 絶縁体-金属転移 / 電荷輸送 / 電子スピン共鳴
研究開始時の研究の概要

本研究では、導電性高分子薄膜において電荷キャリアが非局在化するための方法論を確立し、高い電荷輸送・熱電変換特性を実現させることを目標とする。そのため、材料設計、製膜手法、並びにキャリアドーピングの観点からキャリア非局在化をもたらす要因を探索し、高特性の発現につなげる。具体的には、マイクロ波を用いた微視的な電荷輸送評価法により高い輸送性能が潜在する材料を効率的に選別しつつ、高分子の主鎖配向化や精密なキャリア濃度制御を行い、高分子素子の高特性化を実現する。さらに、多様な物性測定を組み合わせ、薄膜の電荷輸送・熱電変換メカニズムを明らかにし、キャリア非局在化をもたらす指針解明を行う。

研究実績の概要

本年度は化学ドーピングや電気化学ドーピング、さらには電界効果ドーピングを組み合わせた多角的なドーピング手法により、導電性高分子ドープ膜の物性制御と電荷輸送特性評価をすすめた。
結晶性の高い導電性高分子PBTTTにおいては、高濃度のドーピングに伴い金属的な電子状態・電荷輸送が実現することが前年度までの電気化学ドーピング実験で明らかになっていた。一方で、従来の電気化学ドーピングではドープ濃度の制御は精密に行えるものの、ドーピングには外部電圧(ゲート電圧)印加が不可欠であった。そこで本年度は、FeCl4をアニオンとするイオン液体(EMIM-FeCl4)を用いてドーピング及びその濃度制御を行った。実際に、本イオン液体を滴下したPBTTT薄膜は瞬時に500 S/cmを超える高い室温伝導率を示し、本イオン液体が優れた化学ドーパントとして働くことが分かった。さらに、ドープ膜に対して正のゲート電圧を印加することで電気伝導率を可逆的に制御できることがわかった。この結果は、本イオン液体を用いて高い伝導性を示す”normally-on”型電気化学トランジスタを作製できることを示している。
また、本年度は前年度に開発着手した「デュアルゲート」型トランジスタ構造を用いた研究をすすめた。この手法は電気化学ドーピングと電界効果ドーピングを電解質ゲートと固体ゲートを組み合わせて同時に行うことで、移動度やキャリア濃度の直接評価を可能とする。実際に、PBTTTでは電気伝導率が絶縁体的な挙動を示す温度領域(60 K)においても、固体絶縁膜界面における電界効果移動度はバンド伝導を意味する負の温度依存性を示すことが明らかになった。一方で、アモルファス的な構造を示す高分子材料では高ドープ膜においても移動度の温度依存依存性は絶縁体的であったことから、PBTTTの高い構造秩序がキャリア非局在化をもたらすことが示された。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

本研究は現在のところ順調に進展している。PBTTTに代表される高結晶性の高分子薄膜では、高濃度のキャリア注入によりドープ手法によらず高い電気伝導性やキャリア非局在化が実現し、それらがドープ膜においても維持される緻密なπスタック構造に由来することが電荷輸送測定やX線構造解析などのデータ蓄積により明らかになってきている。これらの知見をベースとすることで、より多様な分子構造を持つ高分子材料において膜構造と電子状態、電荷輸送の相関を解明し、キャリア非局在化を実現するための下地が整ったといえる。

今後の研究の推進方策

高結晶性高分子PBTTTにおいては、高濃度のドーピングによりキャリア非局在化が実現することがこれまでに明らかになった。一方で、巨視的な非局在化が起きる例は高分子では稀である。例えば、PBTTTと同様なedge-on配向を示すにもかかわらず、ドナー・アクセプタ(D-A)型構造を持つ導電性高分子DPPT-TTでは、高分子の主鎖骨格内ではキャリア非局在化が可能であるものの、鎖間方向の非局在化はほぼ起こらないことが磁気伝導度測定から明らかになった。この材料はπスタック方向の結晶性が低いことが斜入射X線回折から明らかになっており、鎖間方向の伝導がホッピング的になることが電気伝導率の低下につながると考えられる。従って、πスタック方向の結晶性向上がキャリアの非局在化と、それに伴う高い伝導性や熱電変換性能の実現のため必要であると予想される。
これらを踏まえ、今後はより緻密なπスタック構造を形成できる高分子材料と化学ドーピング・電気化学ドーピングを組み合わせ、キャリア非局在化をもたらすための条件をより詳細に明らかにする。具体的には、すでに研究着手しつつある高結晶性を示すD-A型高分子DPP-TVT、並びに、PTzBT-14HDを対象に電荷輸送評価を進める。これらの材料の薄膜は、斜入射X線回折測定により明確なπスタックピークを示したことから、主鎖方向とπスタック方向を含めた2次元的なキャリア非局在化と、それに伴う高い導電性の実現が期待できる。そこで、これらの材料を対象として、ESR法を用いた微視的なキャリア非局在性の評価、気伝導率や磁気伝導度、並びにデュアルゲート構造を用いた移動度評価法を用い、ドープ膜の電気伝導特性を低温まで明らかにする。高い伝導性が実現できる材料ではゼーベック係数を測定し、高特性の熱電変換素子の実現を目指す。

報告書

(2件)
  • 2023 実績報告書
  • 2022 実績報告書
  • 研究成果

    (17件)

すべて 2024 2023 2022

すべて 雑誌論文 (6件) (うち国際共著 3件、 査読あり 6件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (11件) (うち国際学会 4件、 招待講演 3件)

  • [雑誌論文] Facile and controllable chemical doping of conducting polymers with an ionic liquid dopant2024

    • 著者名/発表者名
      Tanaka Hisaaki、Ito Shun-ichiro、Matsui Toru、Takenobu Taishi
    • 雑誌名

      Applied Physics Express

      巻: 17 号: 3 ページ: 031002-031002

    • DOI

      10.35848/1882-0786/ad2f66

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Creation of a Field‐Induced Co(II) Single‐Ion Magnet by Doping into a Zn(II) Diamagnetic Metal?Organic Framework2023

    • 著者名/発表者名
      Wakizaka Masanori、Ishikawa Ryuta、Tanaka Hisaaki、Gupta Shraddha、Takaishi Shinya、Yamashita Masahiro
    • 雑誌名

      Small

      巻: 19 号: 32 ページ: 2301966-2301966

    • DOI

      10.1002/smll.202301966

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Solution‐Processable Ultrapure‐Blue Light‐Emitting Electrochemical Cells2023

    • 著者名/発表者名
      Tanaka Yuki、Ito Shun‐ichiro、Liu Junfeng、Ou Hao、Tanaka Hisaaki、Pu Jiang、Ikeno Atsuhiro、Hatakeyama Takuji、Takenobu Taishi
    • 雑誌名

      Advanced Optical Materials

      巻: 11 号: 17 ページ: 2301119-2301119

    • DOI

      10.1002/adom.202301119

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Easily Switchable 18π‐, 19π‐, and 20π‐Conjugation of Diazaporphyrin Double‐Pincer Bispalladium Complexes2023

    • 著者名/発表者名
      Sakurai Takahiro、Hiraoka Yuya、Tanaka Hisaaki、Miyake Yoshihiro、Fukui Norihito、Shinokubo Hiroshi
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 62 号: 12

    • DOI

      10.1002/anie.202300437

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Hydrogen Bonding Propagated Phase Separation in Quasi-Epitaxial Single Crystals: A Pd-Br Molecular Insulator2022

    • 著者名/発表者名
      Yoshida Takefumi、Takaishi Shinya、Guerin Laurent、Kojima Tatsuhiro、Ohtsu Hiroyoshi、Kawano Masaki、Miyamoto Tatsuya、Okamoto Hiroshi、Kato Kenichi、Takata Masaki、Hosomi Yuka、Yoshida Shoji、Shigekawa Hidemi、Tanaka Hisaaki、Kuroda Shin-ichi、Iguchi Hiroaki、Breedlove Brian K.、Li Zhao-Yang、Yamashita Masahiro
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry

      巻: 61 号: 35 ページ: 14067-14074

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.2c02078

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Ni(III) Mott-Hubbard-like State Containing High-Spin Ni(II) in a Semiconductive Bromide-Bridged Ni-Chain Compound2022

    • 著者名/発表者名
      Wakizaka Masanori、Mian Mohammad Rasel、Yoshida Takefumi、Sato Tetsu、Tanaka Hisaaki、Miyamoto Tatsuya、Okamoto Hiroshi、Takaishi Shinya、Iguchi Hiroaki、Yamashita Masahiro
    • 雑誌名

      Inorganic Chemistry

      巻: 61 号: 25 ページ: 9504-9513

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.2c00473

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] 導電性高分子PTzBT-14HD電気化学ドープ膜の伝導特性2024

    • 著者名/発表者名
      後藤拓、伊藤駿一郎、田中久暁、尾坂格、竹延大志
    • 学会等名
      第71回応用物理学会春季学術講演会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Temperature Dependence of Electrical Conductivity and Seebeck Coefficient in Electrochemically-Doped Conducting Polymer PBTTT2023

    • 著者名/発表者名
      S. Ito, K. Kanahashi, H. Tanaka, B. Chen, H. Ohta, T. Takenobu
    • 学会等名
      2023 International Conference on Solid State Devices and Materials
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Charge Transport and Thermoelectric Properties in Electrochemically Doped Conducting Polymers2023

    • 著者名/発表者名
      H. Tanaka
    • 学会等名
      2nd International Conference on Polymer Science and Engineering (Polymers-2023)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Charge Transport in Electrochemically-Doped Conducting Polymers2023

    • 著者名/発表者名
      H. Tanaka, S. Ito, H. Goto, L. Junfeng, T. Takenobu
    • 学会等名
      14th Japan-China Joint Symposium on Conduction and Photo-conduction in Organic Solids and Related Phenomena (14JCJS)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ドナー・アクセプタ型高分子DPPT-TTドープ膜の伝導特性2023

    • 著者名/発表者名
      田中 久暁、山床 凌太郎、伊藤 駿一郎、竹延 大志
    • 学会等名
      第84回応用物理学会秋季学術講演会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Charge transport and thermoelectric properties in electrochemically-doped conducting polymers2023

    • 著者名/発表者名
      H. Tanaka
    • 学会等名
      2023年度 ナノ構造・物性―ナノ機能・応用部会 合同シンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 導電性高分子 PBTTTへの電気化学ドーピング:キャリア移動度2023

    • 著者名/発表者名
      劉峻峰、伊藤駿一郎、田中久暁、竹延大志
    • 学会等名
      第70回応用物理学会春季学術講演会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 導電性高分子 PBTTTへの電気化学ドーピング:熱電特性2023

    • 著者名/発表者名
      伊藤駿一郎、金橋魁利、田中久暁、陳斌杰、太田裕道、竹延大志
    • 学会等名
      第70回応用物理学会春季学術講演会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Signature of carrier delocalization in electrochemically doped conducting polymer DPPT-TT with electrolyte-gated transistor2022

    • 著者名/発表者名
      H. Tanaka, R. Yamatoko, S. Ito, T. Takenobu
    • 学会等名
      2022 International Conference on Solid State Devices and Materials
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 電解質ゲート法による導電性高分子薄膜の伝導・熱電物性制御2022

    • 著者名/発表者名
      田中久暁、竹延大志
    • 学会等名
      第71回高分子討論会 特定テーマS.12 「有機オプトエレクトロニクスの新展開」
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 導電性高分子 DPPT-TT配向膜への電解質ゲートドーピング2022

    • 著者名/発表者名
      山床凌太郎、金橋魁利、田中久暁、竹延大志
    • 学会等名
      第83回応用物理学会秋季学術講演会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書

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公開日: 2022-04-19   更新日: 2024-12-25  

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