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安定有機中性πラジカルのヘリカル連結体によるキラル電子機能材料の創成

研究課題

研究課題/領域番号 23K23334
補助金の研究課題番号 22H02066 (2022-2023)
研究種目

基盤研究(B)

配分区分基金 (2024)
補助金 (2022-2023)
応募区分一般
審査区分 小区分33010:構造有機化学および物理有機化学関連
研究機関愛知工業大学

研究代表者

森田 靖  愛知工業大学, 工学部, 教授 (70230133)

研究期間 (年度) 2022-04-01 – 2025-03-31
研究課題ステータス 交付 (2024年度)
配分額 *注記
18,070千円 (直接経費: 13,900千円、間接経費: 4,170千円)
2024年度: 3,250千円 (直接経費: 2,500千円、間接経費: 750千円)
2023年度: 3,250千円 (直接経費: 2,500千円、間接経費: 750千円)
2022年度: 11,570千円 (直接経費: 8,900千円、間接経費: 2,670千円)
キーワード有機中性ラジカル / 縮合多環構造 / キラリティー / ラジカルオリゴマー / 安定有機中性πラジカル / キラル電子機能 / ヘリカル連結体
研究開始時の研究の概要

安定な有機中性πラジカルのらせん状オリゴマーの設計・合成を通して、らせんキラリティーと不対電子間相互作用の競合から生じる革新的なキラル電子機能を創出する。このようにして得られる「有機安定中性πラジカルのキラルなヘリカル連結体」を基盤として、例えば可視から近赤外領域におけるキロプティカル特性、磁性や電気伝導の異方的物性およびそれらに基づく外部刺激応答性、さらには偏光を用いたキラル電子スピン量子ビットなどの興味深い物性・機能を探求する。

研究実績の概要

令和5年度は、本研究の目的化合物であるトリオキソトリアンギュレン(TOT)中性ラジカルのヘリカル連結体の基本骨格となる二量体の設計・合成を行った。研究ターゲット1の「TOTのらせん状π共役連結体の合成」については、キラルな置換をもつフェニレン基で架橋したTOT二量体の中性ジラジカル種について、有機溶媒に対して可溶なものの合成に成功した。溶液中のESRスペクトルから電子スピン構造を明らかにするとともに、TOT骨格間の相互作用についても調べた。研究ターゲット2の「TOTとらせん状オリゴマーとの複合化」については、[5]ヘリセンおよび[6]ヘリセンを介して連結したTOT二量体の合成を行い、その電子スピン物性を調べた。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

TOTのヘリカル連結体の基本骨格である二量体について、光学活性体およびそのラセミ体の合成を達成し、キラル置換基をもつフェニレン架橋体ではTOT骨格間の電子的および磁気的相互作用を明らかにした。これらは研究目標であるTOTのヘリカル連結体の合成ならびにキラル光学・磁気物性を調べる上で重要な知見であり、物質合成については研究は順調に進展していると判断される。

今後の研究の推進方策

研究ターゲット1、2の「TOTのらせん状π共役連結体の合成」および「TOTとらせん状オリゴマーとの複合化」について、有機溶媒に可溶なものの合成と基礎物性調査まで達成しており、キラル光学特性を調べる土台ができたと考えている。R6年度は、その光学活性体の合成とキラル光学特性の解明を行う予定である。また、単結晶X線構造解析を行い、キラリティーと複合化した磁気物性および電気伝導物性の発現の可能性について検討する。

報告書

(2件)
  • 2023 実績報告書
  • 2022 実績報告書
  • 研究成果

    (29件)

すべて 2024 2023 2022

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (21件) (うち国際学会 2件) 図書 (1件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] Benzoquinone-Imidazole Hybrid Organic Anolyte for Aqueous Redox Flow Battery2024

    • 著者名/発表者名
      Murata, T.; Hamasaki, M.; Morita, Y.
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 60 号: 7 ページ: 878-880

    • DOI

      10.1039/d3cc04840c

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Spin-spin interaction in a highly stable neutral diradical: σ-boned dimer of trioxotriangulene2024

    • 著者名/発表者名
      Murata, T.; Ukai, S.; Yamaguchi, S.; Furukawa, K.; Morita, Y.
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 53 号: 2

    • DOI

      10.1093/chemle/upae030

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Voltammetric and In Situ Spectroscopic Investigations on the Redox Processes of Trioxotriangulene Neutral Radicals on Graphite Electrodes2023

    • 著者名/発表者名
      Shohei Kitano, Ichiro Tanabe, Nobutaka Shioya, Takeshi Hasegawa, Tsuyoshi Murata, Yasushi Morita, Ryotaro Tsuji, Ken-ichi Fukui
    • 雑誌名

      Langmuir

      巻: 39 号: 19 ページ: 6846-6854

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.3c00438

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Protein-Ligand Interaction Analyses with Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy Enhanced by Dissolution Triplet Dynamic Nuclear Polarization2023

    • 著者名/発表者名
      Miyanishi, K.; Sugiki, T.; Matsui, T.; Ozawa, R.; Hatanaka, Y.; Enozawa, H.; Nakamura, Y.; Murata, T.; Kagawa, A.; Morita, Y.; Fujiwara, T.; Kitagawa, M.; Negoro, M.
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. Lett.

      巻: 14 号: 27 ページ: 6241-6247

    • DOI

      10.1021/acs.jpclett.3c01002

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Real-time Monitoring of Enzyme-catalyzed Phosphoribosylation of Anti-influenza Prodrug Favipiravir by Time-lapse Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy2023

    • 著者名/発表者名
      Sugiki, T.; Ito, A.; Hatanaka Y.; Tsukamoto, M.; Murata, T.; Miyanishi, K.; Kagawa, A.; Fujiwara, T.; Kitagawa, M.; Morita, Y.; Negoro, M.
    • 雑誌名

      NMR in Biomedicine

      巻: 36 号: 5

    • DOI

      10.1002/nbm.4888

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Double‐σ‐Bonded Close‐Shell Dimers and Peroxy‐Linked Open‐Shell Dimer Derived from a <i>C</i> <sub>3</sub> Symmetric Trioxophenalenyl Neutral Diradical2022

    • 著者名/発表者名
      Murata Tsuyoshi、Yoshida Kenta、Suzuki Shuichi、Ueda Akira、Nishida Shinsuke、Kawai Junya、Fukui Kozo、Sato Kazunobu、Takui Takeji、Nakasuji Kazuhiro、Morita Yasushi
    • 雑誌名

      Chemistry ? A European Journal

      巻: 28 号: 52

    • DOI

      10.1002/chem.202201426

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] ジアルキルアミド基の導入によるトリオキソトリアンギュレン大環状オリゴマーの可溶化2024

    • 著者名/発表者名
      早崎真治・村田 剛志・森田 靖
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] ベンゾ縮環型トリオキソトリアンギュレン誘導体の電子スピン物性2024

    • 著者名/発表者名
      村田剛志・土井彩月・古川 貢・森田 靖
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Imidazole- Annelated Benzoquinone-Type Organic Anolytes for Aqueous Redox Flow Battery2023

    • 著者名/発表者名
      Murata, T.; Hamasaki, M.; Morita, Y.
    • 学会等名
      10th Pacific Symposium on Radical Chemistry (PSRC-10)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] イミダゾール縮環ベンゾキノン誘導体を用いた水系レドックスフロー電池用負極活物質の開発2023

    • 著者名/発表者名
      村田 剛志・浜崎真莉菜・森田 靖
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] カルボキシ基を導入したトリオキソトリアンギュレン大環状オリゴマーの合成と物性2023

    • 著者名/発表者名
      早崎真治・森田 靖・村田剛志
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] アミド基を導入したベンゼン架橋型TOT三量体の合成と物性2023

    • 著者名/発表者名
      林 映里・森田 靖・村田剛志
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] ヘリセン連結型トリオキソトリアンギュレン二量体の合成研究2023

    • 著者名/発表者名
      高塚 海翔・村田 剛志・森田 靖
    • 学会等名
      第54回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 硫黄原子を骨格内部に導入したトリオキソトリアンギュレン類縁体の合成研究2023

    • 著者名/発表者名
      松井 龍登・船田 ケンゾー・村田 剛志・森田 靖
    • 学会等名
      第54回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] N-アセチルアミノ基を導入した新規トリオキソトリアンギュレン誘導体の合成2023

    • 著者名/発表者名
      石川 航貴・村田 剛志・森田 靖
    • 学会等名
      第54回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 有機物が主役を担う蓄電デバイス研究2023

    • 著者名/発表者名
      森田 靖・浜崎 真莉菜・伊藤 彩・岡田 茂満・村田 剛志
    • 学会等名
      第54回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] キノン系負極活物質を用いた水系レドックスフロー電池の開発2023

    • 著者名/発表者名
      村田剛志・浜崎真莉菜・伊藤 彩・岡田茂満・森田 靖
    • 学会等名
      第64回電池討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Spin Polarization of Trioxotriangulene Neutral Radicals on a AuSix/Au(111) Surface2023

    • 著者名/発表者名
      Yuan, Z.; Murata, T.; Sun, K.; Morita, Y.; Kawai, S.
    • 学会等名
      第70回応用物理学会 春季学術講演会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] ベンゾ縮環型新規トリオキソトリアンギュレン誘導体の設計と合成2023

    • 著者名/発表者名
      土井彩月・村田剛志・森田 靖
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] インダノンを縮環した新規トリオキソトリアンギュレン誘導体の設計と合成2023

    • 著者名/発表者名
      岡島佑成・村田剛志・森田 靖
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 有機合成化学者による量子技術・超偏極へのアプローチ2022

    • 著者名/発表者名
      森田 靖
    • 学会等名
      DNP研究会(動的核偏極研究会)
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 多段階酸化還元能をもつ中性ラジカル誘導体を用いた有機全固体電池2022

    • 著者名/発表者名
      村田 剛志・辻 良太郎・森田 靖
    • 学会等名
      第32回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Spin Polarization of Trioxotriangulene Neutral Radicals on a AuSix/Au(111) Surface2022

    • 著者名/発表者名
      Yuan, Z.; Murata, T.; Sun, K.; Morita, Y.; Kawai, S.
    • 学会等名
      The 22nd International Vacuum Congress IVC-22
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] イミダゾール縮環キノン骨格を有する水系レドックスフロー電池用負極活物質の設計と合成2022

    • 著者名/発表者名
      浜崎真莉菜・村田剛志・森田 靖
    • 学会等名
      第53回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] キラル置換基を有するフェニレン架橋型TOTダイマーの設計・合成と物性2022

    • 著者名/発表者名
      北園春樹・村田剛志・森田 靖
    • 学会等名
      第53回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] ジアセチレン架橋型TOTπ共役ダイマーの合成と物性2022

    • 著者名/発表者名
      松井一真・村田剛志・森田 靖
    • 学会等名
      第53回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] トリプレットDNP法による高感度NMRのセンサ分子を目指した位置特異的13Cおよび重水素置換テオフィリンの合成2022

    • 著者名/発表者名
      堀場友輔・畑中悠子・宮西孝一郎・香川晃徳・根来 誠・北川勝浩・村田剛志・森田 靖
    • 学会等名
      第53回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [図書] 二次電池の材料に関する最新技術開発 第2章・第5節 「有機リチウムイオン二次電池の新展開」2022

    • 著者名/発表者名
      村田剛志・森田 靖
    • 総ページ数
      12
    • 出版者
      株式会社技術情報協会
    • ISBN
      9784861048852
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [産業財産権] 芳香族化合物、混合物、超偏極用分子プローブ、代謝物、診断薬、誘導体化剤、ナフタレン誘導体、カテコール誘導体、及び化合物2022

    • 発明者名
      根来 誠・宮西孝一郎・香川晃徳・森田 靖・村田剛志・寺内 勉
    • 権利者名
      根来 誠・宮西孝一郎・香川晃徳・森田 靖・村田剛志・寺内 勉
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      2022-111350
    • 出願年月日
      2022
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書

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公開日: 2022-04-19   更新日: 2024-12-25  

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