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分子分散・凝集の両状態で高効率発光する有機蛍光体の合理的設計開発と極限ドープ応用

研究課題

研究課題/領域番号 23K26628
補助金の研究課題番号 23H01935 (2023)
研究種目

基盤研究(B)

配分区分基金 (2024)
補助金 (2023)
応募区分一般
審査区分 小区分32020:機能物性化学関連
研究機関京都工芸繊維大学

研究代表者

櫻井 庸明  京都工芸繊維大学, 分子化学系, 准教授 (50632907)

研究分担者 鈴木 聡  九州大学, 理学研究院, 助教 (90734963)
研究期間 (年度) 2023-04-01 – 2026-03-31
研究課題ステータス 交付 (2024年度)
配分額 *注記
18,850千円 (直接経費: 14,500千円、間接経費: 4,350千円)
2025年度: 4,940千円 (直接経費: 3,800千円、間接経費: 1,140千円)
2024年度: 4,940千円 (直接経費: 3,800千円、間接経費: 1,140千円)
2023年度: 8,970千円 (直接経費: 6,900千円、間接経費: 2,070千円)
キーワード蛍光 / 分子内プロトン移動 / 量子化学計算 / 励起状態 / ドーパント / ESIPT / プロトン移動 / 結合次数
研究開始時の研究の概要

有機蛍光材料の多くは、希薄溶液等の分子分散状態で高い発光効率(Φ)を示すが、固相を代表とする分子凝集状態では著しくΦが低下する。 一方、近年の凝集誘起発光という言葉に代表されるような、分子凝集状態で大きなΦを与える化合物も報告されており、それらは逆に流動媒質中・分子分散状態でΦが著しく低下する。すなわち、分子分散・凝集状態の両方で高いΦを与える有機蛍光材料は未だ珍しく、そのような蛍光 体の合理的な設計指針は確立されていない。 本研究では、このような“多状態発光"の実現を目指し、溶液・固体・ポリマー中のいずれにおいても高効率発光する有機蛍光材料を、理論/実験を統合して合理的開発する基礎研究を遂行する。

研究実績の概要

ESIPT蛍光体は、ESIPT異性化の前後で異なる波長の蛍光を示す二重発光特性を示すこと、ESIPT後の蛍光はその機構に基づきエネルギーが小さいためStokesシフトの大きな長波長発光を示すこと、固体状態でも発光すること、などの特徴を有する。特に、ESIPT後の発光が主となる場合は、自己吸収をほぼゼロにできるため、固体発光材料として有望である。その一方で、溶液中ではESIPT後の無輻射失活が促進され、Φが小さいものがほとんどであった。近年、溶液中でも比較的大きなΦを示す例も報告されているものの、その分子設計指針は明らかとなっておらず、あくまでデータベース的な総説が報告されるのみであった。
研究代表者らは、ESIPT骨格として2-(2-hydroxyphenyl)benzothiazole (HBT)を採用し、、置換基により劇的にHBTのΦが上昇するという事実に気がついた。フェノール部位5位への共役置換基あるいは電子吸引性基の導入がΦ上昇の鍵であると帰納的に推察し、フェニレンエチニレン型の置換基やシアノ基を導入した誘導体を合成することで、CH2Cl2溶媒中において無置換HBTでは0.01であったΦを最大0.55まで上昇させ、類縁体である2-(2-hydroxyphenyl)benzoxazole(HBO)では0.03であったΦを最大0.72まで上昇させることに成功した。この傾向を励起状態でプロトン移動後の構造を調べることで、骨格中央のC-C結合の結合次数の増大による回転運動の抑制により、無輻射失活速度定数k(nr)を低減することが本置換基効果の鍵であることを明らかにした。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

理論(研究分担者)と実験(研究代表者)の融合により、励起状態分子内プロトン移動型蛍光体において溶液状態でも固体状態でも大きな蛍光量子収率を示す分子設計指針を確立し、理論的な裏付けをおこなうことができた。当初描いたようなペースで進展している。

今後の研究の推進方策

次年度以降は、本研究の2本の柱のうち2本目である極限ドープ応用の項目に取り組んでいく。設計開発したESIPT蛍光体を高濃度で液晶や高分子にドープし、自然増幅光特性やマイクロ球体レーザー、コレステリック液晶レーザーの共同研究に取り組んでいく。

報告書

(1件)
  • 2023 実績報告書
  • 研究成果

    (7件)

すべて 2024 2023

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (5件) (うち国際学会 1件、 招待講演 3件)

  • [雑誌論文] Amplified spontaneous emission from a liquid crystalline phase: anisotropic property and active modulation2024

    • 著者名/発表者名
      Tsutsui Yusuke、Sakurai Tsuneaki、Seki Shu
    • 雑誌名

      Faraday Discussions

      巻: 250 ページ: 271-280

    • DOI

      10.1039/d3fd00122a

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Side-Chain Labeling Strategy for Forming Self-Sorted Columnar Liquid Crystals from Binary Discotic Systems2023

    • 著者名/発表者名
      Sakurai Tsuneaki、Kato Kenichi、Shimizu Masaki
    • 雑誌名

      Crystals

      巻: 13 号: 10 ページ: 1473-1473

    • DOI

      10.3390/cryst13101473

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] 水中で励起状態分子内プロトン移動を示す高効率有機蛍光体の合成と発光特性2023

    • 著者名/発表者名
      西口直輝、櫻井庸明、清水正毅
    • 学会等名
      第13回CSJ化学フェスタ2023
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Water-soluble fluorophores based on excited-state intramolecular proton transfer-type molecules with tunable enol/keto dual emissions2023

    • 著者名/発表者名
      Naoki Nishiguchi, Satoshi Suzuki, Kohei Sato, Tsuneaki Sakurai, Masaki Shimizu
    • 学会等名
      IKCOC-15
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 液晶への高濃度ドープが可能な高効率有機蛍光体の合理的設計開発2023

    • 著者名/発表者名
      櫻井庸明
    • 学会等名
      分子集合化学セミナー
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 分子分散・凝集の両状態で高効率発光する有機蛍光体の合理的設計開発2023

    • 著者名/発表者名
      櫻井庸明
    • 学会等名
      信大-工繊大研究交流会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 分子分散・凝集の両状態で高効率発光する有機蛍光体の合理設計と材料展開2023

    • 著者名/発表者名
      櫻井庸明
    • 学会等名
      東海支部先端化学セミナー
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演

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公開日: 2023-04-18   更新日: 2024-12-25  

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