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濃厚電解液を用いるバイポーラ電解合成系の構築

研究課題

研究課題/領域番号 23K26694
補助金の研究課題番号 23H02001 (2023)
研究種目

基盤研究(B)

配分区分基金 (2024)
補助金 (2023)
応募区分一般
審査区分 小区分34030:グリーンサステイナブルケミストリーおよび環境化学関連
研究機関東京工業大学

研究代表者

稲木 信介  東京工業大学, 物質理工学院, 教授 (70456268)

研究期間 (年度) 2023-04-01 – 2027-03-31
研究課題ステータス 交付 (2024年度)
配分額 *注記
18,460千円 (直接経費: 14,200千円、間接経費: 4,260千円)
2026年度: 3,770千円 (直接経費: 2,900千円、間接経費: 870千円)
2025年度: 4,940千円 (直接経費: 3,800千円、間接経費: 1,140千円)
2024年度: 4,810千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 1,110千円)
2023年度: 4,940千円 (直接経費: 3,800千円、間接経費: 1,140千円)
キーワードバイポーラ電気化学 / 濃厚電解液 / 電解合成 / 導電性高分子 / イオン液体 / 電解重合
研究開始時の研究の概要

本研究では、濃厚電解液やイオン液体(イオンのみから構成)などの高濃度イオンを含む電解メディア中でのバイポーラ電気化学駆動の原理検証を行い、従来検討されてきた希薄電解液を用いるバイポーラ電気化学とは異なる、新しい濃度領域でのバイポーラ電気化学の方法論を確立することを目的とする。具体的には、低濃度~高濃度電解液におけるイオン伝導度および電場発生の効率について基礎的な知見を蓄積するとともに、バイポーラ電気化学を駆動できる条件探索を行う。さらに、高濃度イオンの電解メディアならではの特徴を利用したバイポーラ電解合成応用を検討し、バイポーラ電気化学における新たな領域を開拓する。

研究実績の概要

本研究では、濃厚電解液やイオン液体(イオンのみから構成)などの高濃度イオンを含む電解メディア中でのバイポーラ電気化学駆動の原理検証を行い、従来検討されてきた希薄電解液を用いるバイポーラ電気化学とは異なる、新しい濃度領域でのバイポーラ電気化学の方法論を確立することを目的とする。
本年度は、3種類のイオン液体を用いて、電場伝達効率、粘度、イオン導電率の測定を行った。粘度が大きい、すなわち導電率が小さいイオン液体に関しては希薄電解液系に近い電場伝達効率を示すことが明らかとなった。電場伝達効率に違いはあるものの、いずれのイオン液体を用いた場合においてもバイポーラ電極を駆動できることを見出した。次に、バイポーラ電解重合によってファイバー上の導電性高分子構造体を与える3,4-エチレンジオキシチオフェンをモノマーとして、各種イオン液体中でバイポーラ電解重合を試みた。その結果、バイポーラ電極末端からファイバー上あるいは粒塊状の高分子が析出し、それぞれ異なるモルフォロジーを示した。電場伝達効率に加え、モノマー(小分子)の拡散係数も重要なパラメーターであると考え、電気化学測定により小分子の拡散係数を測定し、モルフォロジーに与える効果について明らかにした。
このように、従来のバイポーラ電極発現条件とは真逆な高濃度電解液を用いることができることを見出し、バイポーラ電気化学における新しい可能性を見出したと言える。一方で、高粘度電解液であるがゆえに導電性高分子ファイバーの形状制御が困難であることが課題となった。今後は、研究計画に沿って、濃厚電解液(電解質+有機溶媒)を用いた場合の溶液物性を調査し、バイポーラ電気化学に利用するために最適な電解液濃度の検討を行う。これにより、得られる導電性高分子ファイバーの形状や成長速度の制御を達成する。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

本年度は、イオン液体中でバイポーラ電極が駆動するかどうか調査を行った。従来、バイポーラ電極は希薄電解液条件で発現させるため、真逆の電解質濃度条件である。既報により、イオン液体中においてピロールのバイポーラ電解重合を実施している例はあるものの、イオン液体の物性値に基づくバイポーラ電気化学パラメーターの設定や、希薄電解液との比較に関して新しい知見を得た。具体的には、3種類のイオン液体を用いて、電場伝達効率、粘度、イオン導電率の測定を行ったところ、粘度が大きい、すなわち導電率が小さいイオン液体に関しては希薄電解液系に近い電場伝達効率を示すことが明らかとなった。電場伝達効率に違いはあるものの、いずれのイオン液体を用いた場合においてもバイポーラ電極を駆動できることを見出した。
次に、バイポーラ電解重合によってファイバー上の導電性高分子構造体を与える3,4-エチレンジオキシチオフェンをモノマーとして、各種イオン液体中でバイポーラ電解重合を試みた。その結果、バイポーラ電極末端からファイバー上あるいは粒塊状の高分子が析出し、それぞれ異なるモルフォロジーを示した。電場伝達効率に加え、モノマー(小分子)の拡散係数も重要なパラメーターであると考え、電気化学測定により小分子の拡散係数を測定し、モルフォロジーに与える効果について明らかにした。
このように、従来のバイポーラ電極発現条件とは真逆な高濃度電解液を用いることができることを見出した。これはバイポーラ電気化学における制約を解放するとともに、より優れた材料特性を付与できる可能性を意味している。以上のことから、本年度の達成度に関して、おおむね順調に進展していると評価した。

今後の研究の推進方策

本年度は、3種類のイオン液体を用いて、バイポーラ電解重合が可能であることを見出した。一方で、高粘度電解液であるがゆえに導電性高分子ファイバーの形状制御が困難であることが課題となった。今後は、研究計画に沿って、濃厚電解液(電解質+有機溶媒)を用いた場合の溶液物性を調査し、バイポーラ電気化学に利用するために最適な電解液濃度の検討を行う。これにより、得られる導電性高分子ファイバーの形状や成長速度の制御を目指す。

報告書

(1件)
  • 2023 実績報告書
  • 研究成果

    (14件)

すべて 2024 2023 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (7件) (うち国際共著 5件、 査読あり 7件、 オープンアクセス 5件) 学会発表 (5件) (うち国際学会 2件、 招待講演 3件) 備考 (1件)

  • [国際共同研究] 西北大学(中国)

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [雑誌論文] Electrosynthesis with split-bipolar electrodes2024

    • 著者名/発表者名
      Villani Elena、Inagi Shinsuke
    • 雑誌名

      Current Opinion in Electrochemistry

      巻: 44 ページ: 101443-101443

    • DOI

      10.1016/j.coelec.2024.101443

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Electrochemical Postfunctionalization of Thiophene-Fluorene Alternating Copolymers via Anodic C-H Phosphonylation2024

    • 著者名/発表者名
      Taniguchi Kohei、Kurioka Tomoyuki、Sato Kosuke、Tomita Ikuyoshi、Inagi Shinsuke
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 57 号: 10 ページ: 5028-5037

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.4c00465

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Cathodic Hydrodefluorination of a π-Conjugated Alternating Copolymer Consisting of 9,9-Dioctylfluorene and Tetrafluorophenylene2023

    • 著者名/発表者名
      KOISO Satoshi、KURIOKA Tomoyuki、HIFUMI Ryoyu、TOMITA Ikuyoshi、INAGI Shinsuke
    • 雑誌名

      Electrochemistry

      巻: 91 号: 11 ページ: 112012-112012

    • DOI

      10.5796/electrochemistry.23-67077

    • ISSN
      1344-3542, 2186-2451
    • 年月日
      2023-11-28
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] AC-Bipolar Electropolymerization of 3,4-Ethylenedioxythiophene in Ionic Liquids2023

    • 著者名/発表者名
      Zhenghao Chen, Yaqian Zhou, Elena Villani, Naoki Shida, Ikuyoshi Tomita, Shinsuke Inagi
    • 雑誌名

      Langmuir

      巻: 39 号: 12 ページ: 4450-4455

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.3c00120

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Site‐Selective Synthesis and Concurrent Immobilization of Imine‐Based Covalent Organic Frameworks on Electrodes Using an Electrogenerated Acid2023

    • 著者名/発表者名
      Shirokura Tomoki、Hirohata Tomoki、Sato Kosuke、Villani Elena、Sekiya Kazuyasu、Chien Yu‐An、Kurioka Tomoyuki、Hifumi Ryoyu、Hattori Yoshiyuki、Sone Masato、Tomita Ikuyoshi、Inagi Shinsuke
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 62 号: 40

    • DOI

      10.1002/anie.202307343

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] AC-Bipolar Electrosynthesis and Luminol Electrochemiluminescence Imaging of Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) and Its Composite Films2023

    • 著者名/発表者名
      Villani Elena、Zhang Yanyun、Chen Zhenghao、Zhou Yaqian、Konishi Mariko、Tomita Ikuyoshi、Inagi Shinsuke
    • 雑誌名

      ACS Applied Polymer Materials

      巻: 5 号: 8 ページ: 6186-6198

    • DOI

      10.1021/acsapm.3c00838

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Morphologically Controlled Electrochemical Assembly of Pillar[6]quinone Crystals through the Interaction with Electrolytes2023

    • 著者名/発表者名
      Hirohata Tomoki、Shida Naoki、Villani Elena、Ogoshi Tomoki、Tomita Ikuyoshi、Inagi Shinsuke
    • 雑誌名

      ChemElectroChem

      巻: 11 号: 1

    • DOI

      10.1002/celc.202300480

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [学会発表] Bipolar Electropolymerization: Shaping Conductive Polymer Materials2023

    • 著者名/発表者名
      Inagi, S.
    • 学会等名
      Mini-Symposium on Element-Block and Related Polymers
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 高分子・材料分野におけるバイポーラ電気化学の最前線2023

    • 著者名/発表者名
      稲木 信介
    • 学会等名
      2023年高分子学会九州地区フォーラム
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ワイヤレス電極を用いる電解合成:バイポーラ電解法による機能性高分子材料創製2023

    • 著者名/発表者名
      稲木 信介
    • 学会等名
      第13回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Study on Pulsed Bipolar Electrosynthesis of Conducting Polymer Fiber2023

    • 著者名/発表者名
      Chen, Z.; Villani, E.; Sato, Kosuke.; Inagi, S.
    • 学会等名
      10th German-Japanese Symposium on Electrosynthesis
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) and its composite films: their AC-bipolar electrosynthesis and luminol electrochemiluminescence imaging2023

    • 著者名/発表者名
      Villni, E.; Zhang, Y.; Chen, Z.; Zhou, Y.; Konishi, M.; Tomita, I.; Inagi, S.
    • 学会等名
      2023電気化学秋季大会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [備考] 出版物 稲木研究室

    • URL

      http://www.echem.titech.ac.jp/~inagi/publications.html

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書

URL: 

公開日: 2023-04-18   更新日: 2024-12-25  

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