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π空間デザインに基づいたTADF発光分子の深化

研究課題

研究課題/領域番号 23K26730
補助金の研究課題番号 23H02037 (2023)
研究種目

基盤研究(B)

配分区分基金 (2024)
補助金 (2023)
応募区分一般
審査区分 小区分35030:有機機能材料関連
研究機関大阪大学

研究代表者

武田 洋平  大阪大学, 大学院工学研究科, 准教授 (60608785)

研究期間 (年度) 2023-04-01 – 2026-03-31
研究課題ステータス 交付 (2024年度)
配分額 *注記
19,110千円 (直接経費: 14,700千円、間接経費: 4,410千円)
2025年度: 3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円)
2024年度: 4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円)
2023年度: 10,530千円 (直接経費: 8,100千円、間接経費: 2,430千円)
キーワードスルースペース電荷移動 / 熱活性化遅延蛍光 / π空間 / 有機EL
研究開始時の研究の概要

本研究では、適切なπ空間デザインに基づいたスルースペース電荷移動を活用することで、研究代表者がこれまでに独自に開発してきた熱活性化遅延蛍光(thermally activated delayed fluorescence: TADF)分子を飛躍的に発展・深化させる。本研究では、新奇なスルースペース型TADF分子の創製および分子設計の妥当性評価・指導原理を解明する。さらに、理論科学による分子設計の妥当性の検証や、高効率・高色純度・ 低エネルギー領域発光を示す有機EL材料としての実装にも挑戦する。

研究実績の概要

本研究は、研究代表者がこれまで独自に開発してきた熱活性化遅延蛍光 (thermally activated delayed fluorescence: TADF) 分子を飛躍的に発展・深化させて、空間的な軌道相互作用を介した電荷移動の活用に着眼した新規なTADF発光材料を創製し、系統的な構造ー物性相関を明らかにすることで、分子設計指針を確立することを目指すものである。
今年度は、これまでD-A-D型のTADF分子として実績のあるU字形ジベンゾフェナジンを独自の電子アクセプターとして活用して、これに種々の電子ドナーとπリンカーを連結させた分子を設計し、その合成ルートを開発した。また、その基礎物性を調査した。電子ドナーとしてカルバゾールおよびフェノキサジンを有する分子の合成法を様々検討した結果、それらの合成ルート開発に成功した。これらの希薄溶液における光物性を調べた。吸収波長およびスペクトル形状は有機溶媒の極性にほとんど依存しない一方で、フォトルミネッセンス波長は溶媒の極性の増大に伴い、顕著に長波長化したことから、溶液中における発光は電荷移動励起状態からの輻射であることが示唆された。すなわち、π空間を介した電荷移動が生じていることを実験的に示すことができた。さらに、非極性高分子をホスト材料とする薄膜を作製し、そのフォトルミネッセンス挙動を調べたところ、真空下において、遅延発光が観測され、合成した分子が薄膜中においてTADFおよび室温リン光を示すことを見出し、次年度以降の研究推進に有益な知見を得ることができた。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

今年度は、これまでD-A-D型のTADF分子として実績のあるU字形ジベンゾフェナジンを独自の電子アクセプターとして活用して、これに種々の電子ドナーとπリンカーを連結させた分子の合成ルートの確立に成功し、その基礎物性を調査し、計画通りπ空間を介した電荷移動を鍵とするTADFを示すことを見出した。すなわち、次年度以降、研究を計画通り推進するための有益な知見を得ることができた。

今後の研究の推進方策

今年度確立できた合成法を基に、様々な新規スルースペース型電荷移動TADF分子を合成し、その構造ー物性相関を明らかにするとともに、有機EL素子における発光材料としての評価を実施する。

報告書

(1件)
  • 2023 実績報告書
  • 研究成果

    (13件)

すべて 2024 2023 その他

すべて 国際共同研究 (2件) 雑誌論文 (2件) (うち国際共著 1件、 査読あり 2件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (9件) (うち国際学会 1件、 招待講演 2件)

  • [国際共同研究] デンマーク工科大学(デンマーク)

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [国際共同研究] ウッチ工科大学(ポーランド)

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [雑誌論文] Water-dispersible donor-acceptor-donor π-conjugated bolaamphiphiles enabling a humidity-responsive luminescence color change2024

    • 著者名/発表者名
      T. Enjou, S. Goto, Q. Liu, F. Ishiwari, A. Saeki, T. Uematsu, Y. Ikemoto, S. Watanabe, G. Matsuba, K. Ishibashi, G. Watanabe, S. Minakata, Y. Sagara, Y. Takeda
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 60 号: 27 ページ: 3653-3656

    • DOI

      10.1039/d3cc05749f

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Anion‐Responsive Colorimetric and Fluorometric Red‐Shift in Triarylborane Derivatives: Dual Role of Phenazaborine as Lewis Acid and Electron Donor2024

    • 著者名/発表者名
      Aota Nae、Nakagawa Riku、de Sousa Leonardo Evaristo、Tohnai Norimitsu、Minakata Satoshi、de Silva Piotr、Takeda Youhei
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: - 号: 24

    • DOI

      10.1002/anie.202405158

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [学会発表] U字型ジピリドフェナジンを新規電子アクセプター、ジアリールアミンを電子ドナー、フェニレンをπ-スペーサーとするD-π-A-π-D分子の合成と物性2024

    • 著者名/発表者名
      竹井公哉, 武田洋平, 南方聖司
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] ジベンゾフェナジンを電子アクセプター、フェノキサジンを電子ドナー、キサンテンをπ-リンカーとするD-π-A-π-D分子の合成と物性2024

    • 著者名/発表者名
      青田奈恵, 武田洋平, 南方聖司
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] ジベンゾフェナジンを電子アクセプター、カルバゾールを電子ドナー、キサンテンをπ-リンカーとするD-π-A-π-D分子の合成と物性2023

    • 著者名/発表者名
      青田奈恵, 武田洋平, 南方聖司
    • 学会等名
      第43回有機合成若手セミナー
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 分子の形と元素の性質を活用した多彩な発光分子の創製2023

    • 著者名/発表者名
      武田洋平
    • 学会等名
      早稲田大学 講演会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ジベンゾフェナジンを電子アクセプター、ジアリールアミンを電子ドナー、キサンテンをπ-リンカーとするD-π-A-π-D分子の合成と物性2023

    • 著者名/発表者名
      青田奈恵, 武田洋平, 南方聖司
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] U字型ジピリドフェナジンを新規電子アクセプター、ジアリールアミンを電子ドナーとするD-A-D分子の合成と物性2023

    • 著者名/発表者名
      竹井公哉, 武田洋平, 南方聖司
    • 学会等名
      第33回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] 化学フロンティア研究会2023

    • 著者名/発表者名
      武田洋平
    • 学会等名
      分子の形と元素の性質で産み出す多彩な発光分子
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] U字型ジピリドフェナジンを新規電子アクセプター、ジアリールアミンを電子ドナーとするD-A-D分子の合成と物性2023

    • 著者名/発表者名
      竹井公哉, 武田洋平, 南方聖司
    • 学会等名
      第13回CSJ化学フェスタ 2023
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Development of Multi-Photofunctional Organic Emitters through Unprecedented Skeletal Rearrangement of BINAMs2023

    • 著者名/発表者名
      Youhei Takeda
    • 学会等名
      The 16th International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia (ICCEOCA-16)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会

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公開日: 2023-04-18   更新日: 2024-12-25  

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