遷移金属原子団の転位反応に基づいた複核錯体の骨格構造変化と特性制御

• 研究課題/領域番号: 24350027
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 一部基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 小坂田 耕太郎 東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (00152455)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2015-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2014年度)
• 配分額: 18,460千円 (直接経費: 14,200千円、間接経費: 4,260千円); 2014年度: 4,550千円 (直接経費: 3,500千円、間接経費: 1,050千円); 2013年度: 5,980千円 (直接経費: 4,600千円、間接経費: 1,380千円); 2012年度: 7,930千円 (直接経費: 6,100千円、間接経費: 1,830千円)
• キーワード: パラジウム / 多核錯体 / ゲルミレン配位子 / プロトン化 / 平面錯体 / 転位反応 / シリル錯体 / ゲルミル錯体 / 白金錯体

研究成果の概要

ゲルミレン配位子を有する四核パラジウム平面錯体と三核白金錯体をそれぞれプロトン酸と反応させ、生成物の構造を明らかにした。反応及びその生成物は、用いる酸によって大きく変化し、弱酸のクレゾールを用いるプロトン化は可逆に進行した。
トリフルオロ酢酸をプロトン源に用いたところ、平面四核錯体のプロトン化の中間には、四核平面に1個の橋かけヒドリド配位子が結合した錯体が生成した。さらに、この錯体はヒドリドを保ちながら、一つのPd-Si結合が開裂し、二座ホスフィンで四核部分が結合した八核錯体を生成した。これらの結果に基づき、プロトン化とこれに伴う分子構造変化の機構を解明することに成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Bond Formation and Coupling between Germyl and Bridging Germylene Ligands in Dinuclear Pd(I) Complexes (2015)
  • 著者名/発表者名: Makoto Tanabe, Shumpei Omine, Naoko Ishikawa, Kohtaro Osakada, Yoshihiro Hayashi, Susumu Kawauchi
  • 雑誌名: Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ 巻: 54 号: 9 ページ: 2679-2683
  • DOI: 10.1002/anie.201411041
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Triangular Triplatinum(0) Complex with Bridging Germylene Ligands. Insertion of Alkyne into the Pt‒Ge Bond Rather Than the Pt‒Pt Bond (2014)
  • 著者名/発表者名: Makoto Tanabe, Kimiya Tanaka, Shumpei Omine, Kohtaro Osakada
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 50 号: 52 ページ: 6839-6842
  • DOI: 10.1039/c4cc00727a
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cationic Hydridotriplatinum Complex with Bridging Germylene Ligands (2014)
  • 著者名/発表者名: Kimiya Tanaka, Makoto Tanabe, Tomohito Ide, Kohtaro Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 33 号: 10 ページ: 2608-2612
  • DOI: 10.1021/om500309k
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ring-opening Reaction of a Pergermylated Platinacyclopentane Forming 1,4-Bis(arenethiolato)tetragermanes (2012)
  • 著者名/発表者名: Makoto Tanabe, Takashi Deguchi, Kohtaro Osakada
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 31(21) 号: 21 ページ: 7386-7393
  • DOI: 10.1021/om300655m
  • 査読あり
• [雑誌論文] Preparation and Properties of Perarylated 3,4-Disila-1,5-hexadienes. A Fluorescent Disilane Accommodated in the Crystal Lattice (2012)
  • 著者名/発表者名: Makoto Tanabe, Ryouhei Yumoto, Kohtaro Osakada, Takanobu Sanji, Masato Tanaka
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 31(19) 号: 19 ページ: 6787-6795
  • DOI: 10.1021/om300551t
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reaction of alkyne with dinickel-diphenylsilyl complexes. An emissive disilane formed via the consecutive Si-C and Si-Si bond-making processes (2012)
  • 著者名/発表者名: 田邊真, 湯本遼平, 小坂田耕太郎
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 48 号: 15 ページ: 2125-2127
  • DOI: 10.1039/c2cc16063c
  • 査読あり
• [学会発表] アルキン付加による橋架けシリレン－白金三核錯体の骨格変換反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 鴨野 萌，田中 君弥，田邊 真, 小坂田 耕太郎
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部（千葉県・船橋市）
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] Preparation of Cationic Triplatinum Complexes Stabilized by Bridging Germylene Ligands (2015)
  • 著者名/発表者名: Kimiya Tanaka, Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部（千葉県・船橋市）
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] Multinuclearization of Silylene-bridged Dipalladium Intermediates Leading to the Formation of Planar Tetrapalladium Complexes (2015)
  • 著者名/発表者名: Hiroyuki Toi, Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部（千葉県・船橋市）
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] 橋架けシリレン-遷移金属二核錯体を用いる不飽和有機分子の活性化 (2015)
  • 著者名/発表者名: 中村優、田邊真、小坂田耕太郎
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部（千葉県・船橋市）
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] Triangular Triplatinum Complexes with Bridging Germylene Ligands and Their Protonation on the Pt3 Core (2014)
  • 著者名/発表者名: Kimiya Tanaka, Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada
  • 学会等名: 9th Workshop on Organic Chemistry
  • 発表場所: 東京工業大学すずかけ台キャンパス（神奈川県・横浜市）
  • 年月日: 2014-11-07 – 2014-11-10
• [学会発表] 橋架けケイ素配位子が作る新しい有機金属錯体の世界 (2014)
  • 著者名/発表者名: 小坂田耕太郎
  • 学会等名: 第18回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: ラフォーレ那須（栃木県・那須郡）
  • 年月日: 2014-10-17 – 2014-10-18
  • 招待講演
• [学会発表] Protonation of the Triangular Pt3Ge3 Complexes (2014)
  • 著者名/発表者名: Makoto TANABE, Kimiya TANAKA, Tomohito IDE, Kohtaro OSAKADA
  • 学会等名: ＸＸＶＩｔｈ International Conference of Organometallic Chemistry
  • 発表場所: ロイトン札幌（北海道・札幌市）
  • 年月日: 2014-07-13 – 2014-07-18
• [学会発表] 高周期14族元素により安定化された白金多核錯体の合成と反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 田中 君弥, 大嶺 俊平, 田邊 真, 小坂田 耕太郎
  • 学会等名: 錯体化学第63回討論会
  • 発表場所: 沖縄
• [学会発表] 有機シリレン反応剤を利用する平面構造遷移金属多核錯体の構築 (2013)
  • 著者名/発表者名: 遠井 宏幸, 湯本 遼平, 酒井 優, 田邊 真, 小坂田 耕太郎
  • 学会等名: 第60回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 東京
• [学会発表] 有機ケイ素配位子をもつ遷移金属錯体の新構造と新反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 小坂田耕太郎
  • 学会等名: 第46回有機金属化学夏の学校
  • 発表場所: 仙台
  • 招待講演
• [備考] 小坂田竹内研究室最近の論文
  • URL: http://www.res.titech.ac.jp/~shinkin/paper.html#y2015