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有機分子触媒を用いた精密重合の開発と特殊構造を有するポリマー合成への応用

研究課題

研究課題/領域番号 24350051
研究種目

基盤研究(B)

配分区分一部基金
応募区分一般
研究分野 高分子化学
研究機関北海道大学

研究代表者

覚知 豊次  北海道大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (80113538)

研究分担者 佐藤 敏文  北海道大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (80291235)
研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2015-03-31
研究課題ステータス 採択後辞退 (2014年度)
配分額 *注記
15,990千円 (直接経費: 12,300千円、間接経費: 3,690千円)
2014年度: 2,860千円 (直接経費: 2,200千円、間接経費: 660千円)
2013年度: 2,860千円 (直接経費: 2,200千円、間接経費: 660千円)
2012年度: 10,270千円 (直接経費: 7,900千円、間接経費: 2,370千円)
キーワードグループトランスファー重合 / 有機分子触媒 / ケテンシリルアセタール / リビング重合 / 精密合成 / 特殊構造ポリマー / シリルケテンアセタール / 精密重合 / ブロックコポリマー
研究概要

本年度はモノマー適用範囲の拡大に伴う重合系の一般化に関し、開始剤の精密設計により使用可能なモノマー類の拡張を目指した。そこで、グループトランスファー重合(GTP)のモノマーとしてこれまで十分に検討されていないソルビン酸エチル(SE)、N,N-ジエチルソルビン酸アミド(SAm)、および1-メチル-3-メチレンピロリジン-2-オン(MMP)を用いた。開始剤として市販の1-メトキシ-トリメチルシロキシ-2-メチルプロペン(MTS-Me)以外に、1-メトキシ-トリエチルシロキシ-2-メチルプロペン(MTS-Et)、1-メトキシ-トリイソプロピルシロキシ-2-メチルプロペン(MTS-iPr)、(Z)-1-(ジメチルアミノ)-1-トリメチルシロキシプロプ-1-エン((Z)-DATP-Me)および(Z)-1-(ジメチルアミノ)-1-トリエチルシロキシプロプ-1-エン((Z)-DATP-Et)を新たに合成し、用いた。また、触媒としてN-(トリメチルシリル)ビス(トリフルオロメタンスルホニル)アミドを用いた。
SEのGTPにMTS-Me、MTS-Et、MTS-iPrを用いて検討した。その結果、いずれの開始剤も重合には有効であったが、MTS-MeとMTS-Etの重合制御は不十分であった。しか、MTS-iPrを用いたGTPは完全に制御された。SAmは開始剤にMTS-Me、MTS-Et、MTS-iPrを用いた場合、重合時間を24時間としても重合は進行しなかった。(Z)-DATP-Meは重合には有効であったが、重合の制御が不十分であった。しかし、(Z)-DATP-Etを用いたGTPはリビング重合性を示した。また、MMPも同様にMTS-Me、MTS-Et、MTS-iPrでは重合が進行しなかったが、(Z)-DATP-Meおよび(Z)-DATP-Etは開始剤として有効であったが、重合制御が不十分であった。

現在までの達成度 (区分)
理由

25年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

25年度が最終年度であるため、記入しない。

次年度の研究費の使用計画

25年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(2件)
  • 2013 実績報告書
  • 2012 実績報告書
  • 研究成果

    (5件)

すべて 2013 2012

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (2件)

  • [雑誌論文] Recent progress in organocatalytic group transfer polymerization2013

    • 著者名/発表者名
      Fuchise, K., Chen, Y., Satoh, T., Kakuchi, T.
    • 雑誌名

      Polym. Chem.

      巻: 4 号: 16 ページ: 4278-4291

    • DOI

      10.1039/c3py00278k

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Effect of Counter Anions on Kinetics and Stereoregularity for the Strong Bronsted Acid-Promoted Group Transfer Polymerization of N,N-Dimethylacrylamide2012

    • 著者名/発表者名
      渕瀬啓太
    • 雑誌名

      Macromol. Chem. Phys.

      巻: 213 号: 15 ページ: 1604-1611

    • DOI

      10.1002/macp.201200146

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Controlled polymerization of methyl acrylate for high-molecular-weight polymers by pentafluorophenylbis(triflyl)methane-promoted group transfer polymerization using triisopropylsilyl-ketene acetal2012

    • 著者名/発表者名
      高田健司
    • 雑誌名

      J. Polym. Sci., Part A : Polym. Chem.

      巻: 50 号: 17 ページ: 3560-3566

    • DOI

      10.1002/pola.26140

    • 関連する報告書
      2012 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] A Novel Group Transfer Polymerization: B(C6F5)3-Catalyzed GTP of n-Butyl Acrylate Using Hydrosilane as a Potential Initiator2013

    • 著者名/発表者名
      Tsuchida, Shinji; Kakuchi, Toyoji
    • 学会等名
      IUPAC International Symposium on Ionic Polymerization 2013
    • 発表場所
      淡路夢舞台国際会議場 淡路市
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] Controlled Polymerization of Methyl Acrylate for High-Molecular-Weight Polymers by Organocatalytic Group Transfer Polymerization2012

    • 著者名/発表者名
      Toyoji Kakuchi
    • 学会等名
      JAPAN-TAIWAN BILATERAL POLYMER SYMPOSIUM
    • 発表場所
      北九州国際会議場,北九州市
    • 年月日
      2012-09-07
    • 関連する報告書
      2012 実績報告書

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公開日: 2012-04-24   更新日: 2019-07-29  

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