テトラチエニルメタンの部分官能化体を用いた三次元拡張π電子系化合物の自在合成

• 研究課題/領域番号: 24550049
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 専修大学
• 研究代表者: 松本 幸三 専修大学, 経営学部, 准教授 (40311766)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2015-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2014年度)
• 配分額: 5,460千円 (直接経費: 4,200千円、間接経費: 1,260千円); 2014年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円); 2013年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円); 2012年度: 2,860千円 (直接経費: 2,200千円、間接経費: 660千円)
• キーワード: オリゴチオフェン / デンドリマー / 拡張パイ電子系化合物 / 三次元拡張パイ電子系 / 合成有機化学 / 構造有機化学 / 拡張π電子系化合物 / 材料科学 / 有機合成化学 / 機能性有機分子

研究成果の概要

一つの炭素原子に４つのチオフェン環が結合したテトラ（２－チエニル）メタンを基本骨格とする三次元拡張型オリゴチオフェン類を自在に合成するため、テトラ（２－チエニル）メタンの４つのチオフェン環の５位に、ブロモ基が１つから３つ結合した誘導体をそれぞれ合成・単離した。これらの誘導体を鍵中間体として用いることによって、テトラ（２－チエニル）メタンを基盤とする、種々の非対称型の三次元拡張パイ電子系化合物を合成することが可能となった。その一つの例として、テトラ（２－チエニル）メタンの４つのチオフェン環の５位にさらにテトラチエニルメタンが結合したデンドリマー型の分子を合成した。

研究成果

• [雑誌論文] Efficient Synthesis of Tetra-4-pyridylmethane: Pyrolysis of Tri(4-pyridyl)-4-pyridylazomethane (2015)
  • 著者名/発表者名: D. Inokuchi, K. Matsumoto, K. Kobayashi, K. Onishi, Y. Hirao, H. Kurata, T. Kubo
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 44 号: 1 ページ: 32-34
  • DOI: 10.1246/cl.140850
  • NAID: 130004699190
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis of Sexithiophene-Bridged Cage Compound: A New Class of Three-Dimensionally Expanded Oligothiophenes (2014)
  • 著者名/発表者名: K. Adachi, Y. Hirao, K. Matsumoto, T. Kubo, H. Kurata
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 16 号: 22 ページ: 5870-5873
  • DOI: 10.1021/ol5027816
  • 査読あり
• [雑誌論文] Bis[tetrakis(pyridine-2-yl)methane-k3N,N’,N’’]cobalt(II) tetrakis(thiocyanato-kN)cobaltate(II) methanol monosolvate (2014)
  • 著者名/発表者名: Yuya Tsunezumi, Kouzou Matsumoto, Shinya Hayami, Akira Fuyuhiro, Satoshi Kawata
  • 雑誌名: Acta Crystallographica Section E 巻: E70 号: 3 ページ: m96-m97
  • DOI: 10.1107/s160053681400289x
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Characterization of Nickel Complex of 4-Amino-3- pyridinethiolate (2014)
  • 著者名/発表者名: Kouzou Matsumoto, Maho Nishizawa, Yasukazu Hirao, Hiroyuki Kurata, Takashi Kubo
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 87 号: 1 ページ: 175-178
  • DOI: 10.3987/com-13-s(s)2
  • 査読あり
• [雑誌論文] Facile Synthesis and Lateral π-Expansion of Bisanthenes. (2013)
  • 著者名/発表者名: Konishi, A.; Hirao, Y.; Matsumoto, K.; Kurata, H.; Kubo, T.
  • 雑誌名: Chem. Lett. 巻: 42 号: 6 ページ: 592-594
  • DOI: 10.1246/cl.130153
  • NAID: 10031176018
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Characterization of Quarteranthene : Elucidating the Characteristics of the Edge State of Graphene Nanoribbons at the Molecular Level (2013)
  • 著者名/発表者名: Akihito Konishi
  • 雑誌名: Journal of American Chemical Society 巻: 135 号: 4 ページ: 1430-1437
  • DOI: 10.1021/ja309599m
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis, Electronic and Morphological Properties of Tetrahedral Oligothiophenes with n-hexyl Terminal Groups (2012)
  • 著者名/発表者名: K.Matsumoto
  • 雑誌名: Chem.Asian J. 巻: 7 号: 1 ページ: 225-232
  • DOI: 10.1002/asia.201100639
  • 査読あり
• [雑誌論文] Aromaticity and π-bond covalency: prominent intermolecular covalent bonding interaction of a Kekule hydrocarbon with very significant singlet biradical character (2012)
  • 著者名/発表者名: Shimizu, A.; Hirao, Y.; Matsumoto, K.; Kurata, H.; Kubo, T.; Uruichi M.; Yakushi, K
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 48 号: 45 ページ: 5629-5631
  • DOI: 10.1039/c2cc31955a
  • 査読あり
• [雑誌論文] Isolation And First X-Ray Structures of Nickel Complexes of 1,2,5-Thiadiazole-3,4-Dithiolate (TDAS) in Protonated Forms (2012)
  • 著者名/発表者名: Kouzou Matsumoto, Maho Nishizawa, Yasukazu Hirao, Hiroyuki Kurata, and Takashi Kubo
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 86 号: 2 ページ: 991-996
  • DOI: 10.3987/com-12-s(n)107
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Electronic Structure of Bisanthene: a Small Molecular-Sized Graphene with Zigzag Edges (2012)
  • 著者名/発表者名: Yasukazu Hirao
  • 雑誌名: AIP Conf. 巻: 1504 ページ: 863-866
  • DOI: 10.1063/1.4771831
  • 査読あり
• [学会発表] オリゴチオフェンを組み込んだカゴ型パイ共役系化合物の合成と性質 (2014)
  • 著者名/発表者名: 足立和彦・蔵田浩之・西内智彦・平尾泰一・松本幸三・久保孝史
  • 学会等名: 日本化学会第９４春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
• [学会発表] Synthesis and Properties of Chiral Tetraarylmethane Derivatives (2013)
  • 著者名/発表者名: Kouzou Matsumoto, Takuya Inagaki, Kaori Miki, Rina Tanaka, Yasukazu Hirao, Hiroyuki Kurata, Takashi Kubo
  • 学会等名: The 15th Asian Chemical Congress (15ACC)
  • 発表場所: Resorts World Sentosa, Singapore
• [学会発表] オレフィンメタセシス反応を利用した新規カゴ状オリゴチオフェン類の合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 足立和彦・蔵田浩之・西内智彦・平尾泰一・松本幸三・久保孝史
  • 学会等名: 第２４回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学
• [学会発表] ポリピリジルメタン類を配位子とする錯体の合成と物性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 常住勇弥・速水真也・松本幸三・川田知
  • 学会等名: 錯体化学会第６３回討論会
  • 発表場所: 琉球大学
• [学会発表] アザフルオレン類の新規合成法の開発とその性質 (2013)
  • 著者名/発表者名: 田中莉菜・松本幸三・平尾泰一・蔵田浩之・久保孝史
  • 学会等名: 日本化学会第９３春季年会
  • 発表場所: 立命館大学
• [学会発表] １格子電子変換可能な開殻一重項ビラジカル分子の合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: エリーシャ ティユ・平尾泰一・松本幸三・蔵田浩之・久保孝史
  • 学会等名: 日本化学会第９３春季年会
  • 発表場所: 立命館大学
• [学会発表] 水素結合を利用した多孔質有機結晶の構築及び包接された一次元水分子鎖の動的挙動 (2012)
  • 著者名/発表者名: 平尾泰一・猪口大輔・高橋一志・松本幸三・蔵田浩之・森初果・久保孝史
  • 学会等名: 第６回分子科学討論会
  • 発表場所: 東京大学
• [学会発表] ポリピリジルメタン類を配位子とする錯体の合成と物性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 常住勇弥・速水真也・松本幸三・川田知
  • 学会等名: 第６２回錯体科学討論会
  • 発表場所: 富山大学
• [学会発表] キノメチド構造が高度に集積化されたオリゴチオフェン類の合成と性質 (2012)
  • 著者名/発表者名: 鈴木健志・井上泰平・蔵田浩之・平尾泰一・松本幸三・久保孝史
  • 学会等名: 第２３回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 京都テルサ