環境調和的で穏やかな新規フラン合成法の開発

• 研究課題/領域番号: 24550055
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 広島大学
• 研究代表者: 小島 聡志 広島大学, 理学(系)研究科(研究院), 准教授 (70215242)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2015-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2014年度)
• 配分額: 5,460千円 (直接経費: 4,200千円、間接経費: 1,260千円); 2014年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2013年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円); 2012年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
• キーワード: フラン / 弱酸 / 第4級炭素 / ジカルボニル化合物 / 環境調和 / 8－フェニルメンチル基 / ジアステレオ選択性 / フラン合成 / 8-フェニルメンチル基 / シスアルケン / 不斉第4級炭素 / 穏和 / 第4級不斉炭素 / 8－フェニルメンチル / βーケトエステル / フッ素化アルコール / 室温

研究成果の概要

2-ベンジルオキシカルボニルシクロペンタノンをドナー，シス-4-オキソ-2-ペンテナールをアクセプターとする反応で，マイケル反応がアミン存在下において促進されることを既に見出していたが，アミンのない条件下で同様の反応を行ったところ，2位に第４級不斉炭素原子を置換基として有するフランが，室温という穏やかな条件で形成することを新たに見出した。このフラン化反応は，ヘキサフルオロイソプロピルアルコールや安息香酸のような弱い酸で加速された。そして，8－フェニルメンチル基をキラル補助基に用いた不斉反応では，最高96% de のジアステレオ選択性を実現した。

研究成果

• [雑誌論文] Formation of isomerized E,Z-configured 1,3-dienes in construction of macrocyclic trienes by diene-ene RCM (2015)
  • 著者名/発表者名: R. Takagi, K. Tanaka, K. Yamamoto, Y. Hiraga, S. Kojima, M. Abe
  • 雑誌名: Bulletin of the Chemical Society of Japan 巻: 88 号: 1 ページ: 146-148
  • DOI: 10.1246/bcsj.20140250
  • NAID: 130004690771
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] A Highly Efficient Cooperative Effect in an Acylation Catalyst Bearing Weak Lewis Base and Lewis Acid Sites (2014)
  • 著者名/発表者名: S. Kojima, N. Banden, Y. Yamamoto
  • 雑誌名: Chem. Lett. 巻: 43 号: 8 ページ: 1266-1268
  • DOI: 10.1246/cl.140343
  • NAID: 130004677570
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Diastereoselective Synthesis of Chiral Furans with a Quaternary Carbon Substituent at the 2-Position Using 8-Phenylmenthol as the Chiral Auxiliary (2014)
  • 著者名/発表者名: A. Katori, Y. Sashihara, A. Iwamoto, S. Kojima, Y. Yamamoto
  • 雑誌名: Chem. Lett. 巻: 印刷中 号: 6 ページ: 766-768
  • DOI: 10.1246/cl.140052
  • NAID: 130004868161
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Application of a New Dipyrido-Annulated N-Heterocyclic Carbene with Phosphorus-Substituents (2014)
  • 著者名/発表者名: S.-i. Fuku-en, J. Yamamoto, S. Kojima, Y. Yamamoto,
  • 雑誌名: Chem. Lett. 巻: 43(4) 号: 4 ページ: 468-470
  • DOI: 10.1246/cl.131074
  • NAID: 130004868053
  • 査読あり
• [雑誌論文] A novel non-metathetic behavior of Grubbs catalyst: Ruthenium-mediated intramolecular [3+2] cycloaddition of bis-1,3-dienes (2013)
  • 著者名/発表者名: Ryukichi Takagi, Koumei Yamamoto, Yoshikazu Hiraga, Satoshi Kojima, Manabu Abe
  • 雑誌名: Journal of Organometallic Chemistry 巻: 723 ページ: 171-175
  • DOI: 10.1016/j.jorganchem.2012.09.004
  • 査読あり
• [雑誌論文] Impact of Diradical Character on Two-Photon Absorption : Bis(acridine) Dimers Synthesized from an Allenic Precursor (2013)
  • 著者名/発表者名: Kenji Kamada, Shin-ichi Fuku-en. Shu Minamide, Koji Ohta, Ryohei Kishi, Masayoshi Nakano, Hiroyuki Matsuzaki, Hiroshi Okamoto, Hiroyuki Higashikawa, Katsuya Inoue, Satoshi Kojima, Yohsuke Yamamoto
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 135(1) 号: 1 ページ: 232-241
  • DOI: 10.1021/ja308396a
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Characterization of Novel 7-6-7 Ring Based PCP Pincer Rhodium Complexes (2013)
  • 著者名/発表者名: Y. Shi , S. Kojima, Y. Yamamoto
  • 雑誌名: Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements 巻: 188(1-3) 号: 1-3 ページ: 116-120
  • DOI: 10.1080/10426507.2012.743137
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly active catalysts for the transfer dehydrogenation of alkanes: synthesis and application of novel 7-6-7 ring-based pincer iridium complexes (2013)
  • 著者名/発表者名: Shi, Yuan; Suguri, Takuya; Dohi, Chisato; Yamada, Hirotsuna; Kojima, Satoshi; Yamamoto, Yohsuke
  • 雑誌名: Chemistry - A European Journal 巻: 19 号: 32 ページ: 10672-10689
  • DOI: 10.1002/chem.201203108
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of the most anti-aromatic 16π porphyrin : an octaethylporphyrin zinc(II) complex with no meso-substituents (2013)
  • 著者名/発表者名: Shogo Hiramatsu, Shun Sugawara, Satoshi Kojima, Yohsuke Yamamoto
  • 雑誌名: Journal of Porphyrins and Phthalocyanines 巻: 17 号: 12 ページ: 1183-1187
  • DOI: 10.1142/s1088424613501009
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of New Dipyrido-Annulated N-Heterocyclic Carbenes with Ortho-Substituents (2013)
  • 著者名/発表者名: Shin-ichi Fuku-en, Junki Yamamoto, Mao Minoura, Satoshi Kojima, and Yohsuke Yamamoto
  • 雑誌名: Inorganic Chemistry 巻: 52(20) 号: 20 ページ: 11700-11702
  • DOI: 10.1021/ic402301u
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis, Characterization and Spectroscopic Analysis of Antiaromatic Benzofused Metalloporphyrin Species (2012)
  • 著者名/発表者名: S. Sugawara, Y. Hirata, S. Kojima, Y, Yamamoto, E. Miyazaki, K. Takimiya, S. Matsukawa, D. Hashizume, J. Mack, N. Kobayashi, Z. Fu, K. M. Kadish, Y. M. Sung, K. S. Kim, D. Kim
  • 雑誌名: Chemistry-A European Journal 巻: 18(12) 号: 12 ページ: 3566-3581
  • DOI: 10.1002/chem.201101846
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of new cyclic aromatic carbene ligands bearing remote amino groups and their palladium(II) complexes (2012)
  • 著者名/発表者名: Shun Sugawara, Satoshi Kojima, Yohsuke Yamamoto
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 48 号: 78 ページ: 9735-9737
  • DOI: 10.1039/c2cc33510g
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Characterization of Anti-apicophilic Arsoranes and Related compounds. (2012)
  • 著者名/発表者名: X.-D. Jiang, S. Matsukawa, S. Kojima, and Y. Yamamoto.
  • 雑誌名: Inorganic Chemistry 巻: 51 号: 20 ページ: 10996-11006
  • DOI: 10.1021/ic3014893
  • 査読あり
• [雑誌論文] Mild Synthesis of Furans with a Quaternary Carbon Substituent at the 2-Position. (2012)
  • 著者名/発表者名: A. Iwamoto, A. Katori, Y. Sashihara, and S. Kojima
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 41 号: 12 ページ: 1586-1587
  • DOI: 10.1246/cl.2012.1586
  • NAID: 130004426457
  • 査読あり
• [学会発表] 弱いLewis酸とLewis塩基によるカルボニル活性化の検討 (2014)
  • 著者名/発表者名: 晩田成美, 小島聡志，山本陽介
  • 学会等名: 第41回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 山口県宇部市
  • 年月日: 2014-11-27 – 2014-11-29
• [学会発表] The Development and Application of New Nucleophilic Organic Catalysts (2014)
  • 著者名/発表者名: A. Tamaki, S. Kojima, Y. Yamamoto
  • 学会等名: the twenty-fourth French-Japanese Symposium on Medicinal and Fine Chemistry
  • 発表場所: Lyon, France
  • 年月日: 2014-09-14 – 2014-09-17
• [学会発表] Efficient Acylation Using Catalysts Bearing Weak Lewis Base and Lewis Acid Sites (2014)
  • 著者名/発表者名: N. Banden, S. Kojima, Y. Yamamoto
  • 学会等名: the twenty-fourth French-Japanese Symposium on Medicinal and Fine Chemistry
  • 発表場所: Lyon, France
  • 年月日: 2014-09-14 – 2014-09-17
• [学会発表] Synthesis of New Dipyrido-Annulated NHCs with Ortho Substituents (2014)
  • 著者名/発表者名: J. Yamamoto, S.-i. Fuku-en, M. Minoura, S. Kojima, and Y. Yamamoto
  • 学会等名: ICOMC 2014 Post-Symposium in Osaka
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2014-07-19
• [学会発表] Synthesis of New Dipyrido-Annulated NHCs with Ortho Substituents (2014)
  • 著者名/発表者名: J. Yamamoto, S.-i. Fuku-en, M. Minoura, S. Kojima, and Y. Yamamoto
  • 学会等名: XXVI The International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2014-07-13 – 2014-07-18
• [学会発表] 塩基と酸の協働作用によるアシル化反応の検討 (2013)
  • 著者名/発表者名: 晩田成美・小島聡志・山本陽介
  • 学会等名: 第3回CSJ化学フェスタ2013
  • 発表場所: 東京
• [学会発表] アシル化反応に置けるテトラキス(2-ピリジル)スタナンによる恊働効果 (2013)
  • 著者名/発表者名: 晩田成美
  • 学会等名: 第29回若手化学者のための化学道場
  • 発表場所: 広島
• [学会発表] Diastereoselective furan synthesis and elucidation of stereochemistry (2013)
  • 著者名/発表者名: KATORI, Aki; SASHIHARA, Yoshiaki; KOJIMA, Satoshi; YAMAMOTO, Yohsuke
  • 学会等名: National Organic Chemistry Symposium 2013
  • 発表場所: シアトル，米国
• [学会発表] ジアステレオ選択的フラン合成反応の条件検討と立体化学の解明 (2012)
  • 著者名/発表者名: 香取亜希・指原慶彰・小島聡志・山本陽介
  • 学会等名: 第2回CSJ化学フェスタ2012
  • 発表場所: 東京
• [学会発表] Hexacoordinate Phosphates Bearing Either Martin Ligands or Extended Martin Ligands (2012)
  • 著者名/発表者名: Yuya Toya, Satoshi Kojima, and Yohsuke Yamamoto
  • 学会等名: The 19th International Congress on Phosphorus Chemistry
  • 発表場所: ロッテルダム，オランダ
• [学会発表] Synthesis and Characterization of Phosphoranes Bearing a Hydrazine or a Diazene Substituent (2012)
  • 著者名/発表者名: Satoshi Kojima, Yuya Toya, Xin-Dong Jiang, and Yohsuke Yamamoto
  • 学会等名: The 19th International Congress on Phosphorus Chemistry
  • 発表場所: ロッテルダム，オランダ