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汎用有機金属反応剤を用いる触媒的不斉付加反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 24550118
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 合成化学
研究機関京都工芸繊維大学

研究代表者

原田 俊郎  京都工芸繊維大学, 工芸科学研究科, 教授 (30135628)

研究分担者 楠川 隆博  京都工芸繊維大学, 工芸科学研究科, 准教授 (70300720)
研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2015-03-31
研究課題ステータス 完了 (2014年度)
配分額 *注記
5,460千円 (直接経費: 4,200千円、間接経費: 1,260千円)
2014年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2013年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2012年度: 2,860千円 (直接経費: 2,200千円、間接経費: 660千円)
キーワード合成化学 / 触媒 / 不斉合成 / 触媒反応 / 不斉付加 / 不斉触媒 / 不斉付加反応
研究成果の概要

3位にかさ高いアリール置換基を有するH8-BINOL誘導体から調製されるチタン触媒により、有機リチウム、ハロゲン化有機亜鉛、有機ホウ素、並びに有機アルミニウム反応剤などの汎用有機金属反応剤を用いてアルデヒドへの不斉付加反応を高効率かつ高選択的に実現できることを見いだした。いずれの有機金属反応剤も入手容易で安価な前駆体から簡便かつ効率的に調製できることから、本反応により多種多様な光学活性体第二級アルコールの一段階合成が可能となった。優れた官能基耐性を持つ有機亜鉛や有機ホウ素反応剤の不斉付加により、医薬品の合成中間体としての需要が高い多官能性第二級アルコールの実用的不斉合成法が確立できた。

報告書

(4件)
  • 2014 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2013 実施状況報告書
  • 2012 実施状況報告書
  • 研究成果

    (20件)

すべて 2015 2014 2013 2012

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件) 学会発表 (16件) (うち招待講演 6件)

  • [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Synthesis of α-Substituted Secondary Allylic Alcohols from Terminal Alkynes and Aldehydes via Vinylaluminum Reagents2013

    • 著者名/発表者名
      R. Kumar, H. Kawasaki, and T. Harada
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 19 号: 52 ページ: 17707-17710

    • DOI

      10.1002/chem.201303619

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective Alkylation of Aldehydes Using Functionalized Alkylboron Reagents Catalyzed by a Chiral Titanium Complex2013

    • 著者名/発表者名
      R. Kumar, H. Kawasaki, and T. Harada
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 15 号: 16 ページ: 4198-4201

    • DOI

      10.1021/ol4019248

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Practical Enantioselective Arylation and Heteroarylation of Aldehydes with In Situ Prepared Organotitanium Reagents Catalyzed by 3-Aryl H8-BINOL Derived Titanium Complexes2013

    • 著者名/発表者名
      A. Uenishi, Y. Nakagawa, H. Osumi, and T. Harada,
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 19 ページ: 4896-4905

    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Alkylation of Aldehydes by Using Organozinc Halide Reagents2013

    • 著者名/発表者名
      Y. Kinoshita, S. Kanehira, Y. Hayashi, and T. Harada
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 19 ページ: 3311-3314

    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] キラルアルミニウム触媒によるビニルアルミニウム反応剤のアルデヒドへの触媒的不斉付加反応2015

    • 著者名/発表者名
      松永拓也、Priyanka Adate, 原田俊郎
    • 学会等名
      日本化学会第95回春季年会
    • 発表場所
      日本大学理工学部(千葉県・船橋市)
    • 年月日
      2015-03-26
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 高活性キラルチタン触媒による実用的なアルデヒドの不斉アリール化反応2015

    • 著者名/発表者名
      山村宣晶、原田俊郎
    • 学会等名
      日本化学会第95回春季年会
    • 発表場所
      日本大学理工学部(千葉県・船橋市)
    • 年月日
      2015-03-25
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Catalytic Enantioselective Vinylation of Aldehydes Using Lithium Reagents2014

    • 著者名/発表者名
      Taku Ohmura, Toshiro Harada
    • 学会等名
      有機金属化学討論会
    • 発表場所
      九州大学医学部(福岡県・福岡市)
    • 年月日
      2014-09-25
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Enhanced Catalytic Activity of Chiral H8-BINOL Titanium Complexes by Introduction of Sterically Demanding Group at 3 Position2014

    • 著者名/発表者名
      Yasuki, Hayashi, Nobuaki Yamamura, Takahiro Kusukawa, Toshiro Harada
    • 学会等名
      有機金属化学討論会
    • 発表場所
      九州大学医学部(福岡県・福岡市)
    • 年月日
      2014-09-24
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] Catalytic Enantioselective Alkenylation of Aldehydes Using Vinylaluminium Reagents Generated from Terminal Alkynes2014

    • 著者名/発表者名
      Ravindra Kumar, Hiroki Kawasaki, Haruki Morimoto, Toshiro Harada
    • 学会等名
      The XXVI International Conference on Organometallic Chemistry
    • 発表場所
      北海道・札幌市
    • 年月日
      2014-07-18
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] リチウム反応剤を用いるアルデヒドの触媒的不斉アルケニル化反応2014

    • 著者名/発表者名
      大村拓、原田俊郎
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 3位へのかさ高いアリール基の導入によるキラルH8-BINOLチタン触媒の高活性化2014

    • 著者名/発表者名
      山村宣晶、原田俊郎
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 3-アリール-H8-BINOL誘導体より調製されるキラルチタン触媒が示す高活性の要因2014

    • 著者名/発表者名
      林保輝、楠川隆博、原田俊郎
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Catalytic Enantioselective Alkenylation of Aldehydes Uising-beta-Disubstituted Vinylaluminum Reagents Generated by Zr-Catalyzed Carboalumination of Terminal Alkynes2013

    • 著者名/発表者名
      H. Morimoto, T. Harada
    • 学会等名
      60th Symposium on Organometallic Chemistry, Japan
    • 発表場所
      学習院大学
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Catalytic Enantioselective Alkenylation of Aldehydes Uising alpha-Substituted Vinylaluminum Reagents Generated by Ni-Catalyzed Hydroalumination of Terminal Alkynes2013

    • 著者名/発表者名
      H. Kawasaki, R. Kumar, T. Harada
    • 学会等名
      60th Symposium on Organometallic Chemistry, Japan
    • 発表場所
      学習院大学
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Catalytic Enantioselctive Addition of Functionalized Alkyl Groups to Aldehydes by Using Organozinc and Organoboron Reagents2013

    • 著者名/発表者名
      Y. Kinoshita, R. Kumar, H. Kawasaki, S. Kanehira, Y. Hayashi, T. Harada
    • 学会等名
      10th International Symposium on Carbanion Chemistry
    • 発表場所
      京都
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ハロゲン化アルキル亜鉛反応剤を用いるα,β-不飽和アルデヒドの触媒的不斉アルキル化反応2013

    • 著者名/発表者名
      林 保輝、原田 俊郎
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学草津キャンパス
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [学会発表] 3-アリール-H8-BINOL誘導体より調製される高活性キラルチタン触媒の構造2013

    • 著者名/発表者名
      上西 亜実、原田 俊郎
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学草津キャンパス
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [学会発表] ブロモアルケン及びアルデヒドを原料に用いる第二級アリルアルコールの触媒的不斉合成2013

    • 著者名/発表者名
      大村 拓、原田 俊郎
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学草津キャンパス
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [学会発表] 末端アルキンのニッケル触媒ヒドロアルミ化により調製したα-アルケニルアルミニウム反応剤を用いるアルデヒドの触媒的不斉アルケニル化反応2013

    • 著者名/発表者名
      Ravindra Kumar、原田 俊郎
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学草津キャンパス
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [学会発表] Enantioselective Alkylation of Aldehydes Using Functionalized Alkylboron Reagents Catalyzed by a Chiral Titanium Complex2012

    • 著者名/発表者名
      Ravindra Kumar, Hiroki Kawasaki, and Toshiro Harada
    • 学会等名
      第59回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      大阪大学吹田キャンパス
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書

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公開日: 2013-05-31   更新日: 2019-07-29  

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