多官能基性分子の直截的合成法および単一試薬・溶媒による連続反応の開発

• 研究課題/領域番号: 24550124
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 大阪工業大学
• 研究代表者: 小林 正治 大阪工業大学, 工学部, 講師 (30374903)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2015-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2014年度)
• 配分額: 5,720千円 (直接経費: 4,400千円、間接経費: 1,320千円); 2014年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円); 2013年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円); 2012年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
• キーワード: 直截合成法 / 生物活性物質 / 全合成 / ゲラニル-レゾルシノール / 含臭素アセトゲニン / 立体特異的環縮小反応 / シクロペンチルメチルエーテル / ワンポット反応 / 天然物 / 細胞保護作用 / アセトゲニン / CPME / グリーン合成 / 機能性成分 / 立体特異的転位反応 / 実用合成 / ヘリセノン / 直截的分子構築法 / ラジカル反応

研究成果の概要

生物活性を有する多官能基性分子の直截的な合成法，および単一試薬・溶媒による連続反応の創出を目的として研究を実施した。臭化銅によるワンポット多官能基化反応を鍵工程として，ヤマブシタケに含まれるゲラニル-レゾルシノール類の網羅的全合成に成功した。また，立体特異的環縮小反応による双環性エーテル化合物の直截的合成法を開発し，紅藻由来含臭素アセトゲニン類の合成に展開した。一方，単一溶媒による連続反応として，シクロペンチルメチルエーテル(CPME)のラジカル反応溶媒としての適性を評価し，ラジカル付加-クロスカップリング-有機金属付加反応からなる単一溶媒ワンポット反応に成功した。

研究成果

• [雑誌論文] ヤマブシタケ子実体に含まれる生物活性分子の体系的全合成 (2015)
  • 著者名/発表者名: 小林正治
  • 雑誌名: 有機合成化学協会誌 巻: 73 ページ: 131-139
  • NAID: 130005129430
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Divergent Synthesis of Bioactive Resorcinols Isolated from the Fruiting Bodies of Hericium erinaceum: Total Syntheses of Hericenones A, B and I, Hericenols B－D, and Erinacerins A and B (2014)
  • 著者名/発表者名: Kobayashi, S.; Tamanoi, H.; Hasegawa, Y.; Segawa, Y.; Masuyama, A.
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 巻: 79 号: 11 ページ: 5227-5238
  • DOI: 10.1021/jo500795z
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Evaluation of cyclopentyl methyl ether (CPME) as a solvent for radical reactions (2013)
  • 著者名/発表者名: S. Kobayashi, H. Kuroda, Y. Ohtsuka, T. Kashihara, A. Masuyama, K.Watanabe
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: Vol.69 号: 10 ページ: 2251-2259
  • DOI: 10.1016/j.tet.2013.01.030
  • 査読あり
• [雑誌論文] 〓Total synthesis and structural revision of hericerin (2012)
  • 著者名/発表者名: S. Kobayashi, T. Inoue, A. Ando, H.Tamanoi, I. Ryu, A. Masuyama
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 巻: Vol.77 号: 13 ページ: 5819-5822
  • DOI: 10.1021/jo300719m
  • 査読あり
• [学会発表] ヘリセノンC-Hの全合成研究 (2015)
  • 著者名/発表者名: 安本健志，益山新樹，小林正治
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部船橋キャンパス(船橋市)
  • 年月日: 2015-03-29
• [学会発表] CPMEのGrignard反応溶媒としての応用 (2015)
  • 著者名/発表者名: 澁川圭佑，益山新樹，小林正治
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部船橋キャンパス(船橋市)
  • 年月日: 2015-03-29
• [学会発表] ヤマブシタケの抗認知症効果に着想を得た体調調節機能分子の開発 (2014)
  • 著者名/発表者名: 小林正治
  • 学会等名: 第３回ネイチャー・インダストリー・アワード
  • 発表場所: 大阪科学技術センター(大阪市)
  • 年月日: 2014-12-12
• [学会発表] Stereospecific Ring Contraction Strategy for the Synthesis of Brominated C15-Acetogenins (2014)
  • 著者名/発表者名: Shoji Kobayashi, Taiki Yokoi, Tomoharu Inoue and Araki Masuyama
  • 学会等名: The Ninth International Symposium on Integrated Synthesis (ISIS-5)
  • 発表場所: 淡路夢舞台国際会議場(淡路市)
  • 年月日: 2014-11-15
• [学会発表] 立体特異的環縮小反応を用いる双環性エーテル系天然物の全合成研究 (2014)
  • 著者名/発表者名: 坂知晃，横井大貴，益山新樹，小林正治
  • 学会等名: 第31回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: 休暇村志賀島(福岡市)
  • 年月日: 2014-09-17
• [学会発表] 紅藻由来含臭素C15アセトゲニン、ローレニディフィシンの全合成研究 (2013)
  • 著者名/発表者名: 井上智晴，横井大貴，益山新樹，小林正治
  • 学会等名: 第3回CSJ化学フェスタ2013
  • 発表場所: タワーホール船堀（東京都）
• [学会発表] ヤマブシタケ子実体に含まれるヘリセノン類の全合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 玉乃井英嗣，長谷川雄一，益山新樹，小林正治
  • 学会等名: 第3回CSJ化学フェスタ2013
  • 発表場所: タワーホール船堀（東京都）
• [学会発表] ヤマブシタケ機能性を司るヘリセノン類の体系的全合成と構造訂正 (2013)
  • 著者名/発表者名: 小林正治，玉乃井英嗣，井上智晴, 益山新樹
  • 学会等名: 第55回天然物討論会
  • 発表場所: 同志社大学寒梅館（京都市）
• [学会発表] Total Syntheses of Hericenone A and B (2013)
  • 著者名/発表者名: Hidetsugu Tamanoi, Yuichi Hasegawa, Araki Masuyama, Shoji Kobayashi
  • 学会等名: The 24th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress (ISHC-24)
  • 発表場所: 上海（中国）
• [学会発表] ヘリセノン関連化合物の体系的全合成
  • 著者名/発表者名: 小林正治，玉乃井英嗣，長谷川雄一，益山新樹
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス（名古屋市）
• [学会発表] 紅藻由来含臭素C15アセトゲニン、ローレニディフィシンの全合成研究
  • 著者名/発表者名: 横井大貴，井上智晴，益山新樹，小林正治
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス（名古屋市）
• [学会発表] Study on the Total Synthesis of Bicyclic Ether Natural Products Based on Oxy-Favorskii Rearrangement
  • 著者名/発表者名: Shoji Kobayashi
  • 学会等名: The 24th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress (ISHC-24)
  • 発表場所: 上海（中国）
• [学会発表] ヘリセノール類の全合成
  • 著者名/発表者名: 長谷川雄一，玉乃井英嗣，瀬川雄介, 益山新樹，小林正治
  • 学会等名: 第33回有機合成若手セミナー
  • 発表場所: 神戸大学百年記念館六甲ホール（神戸市）
• [学会発表] ローレニディフィシンの全合成研究
  • 著者名/発表者名: 横井大貴，井上智晴，益山新樹，小林正治
  • 学会等名: 第33回有機合成若手セミナー
  • 発表場所: 神戸大学百年記念館六甲ホール（神戸市）
• [学会発表] Organocatalytic Asymmetric Synthesis of the Key Intermediate of 1β-Methylcarbapenems
  • 著者名/発表者名: Shoji Kobayashi
  • 学会等名: BIT's 3rd Annual World Congress of Catalytic Asymmetric Synthesis 2012
  • 発表場所: 国際会議中心（中国・北京）
  • 招待講演
• [学会発表] シクロペンチルメチルエーテルのラジカル反応溶媒としての応用
  • 著者名/発表者名: 小林正治・黒田洋行・渡辺澄・益山新樹
  • 学会等名: 日本プロセス化学会2012サマーシンポジウム
  • 発表場所: 京都テルサ（京都市）
• [学会発表] シクロペンチルメチルエーテル : ラジカル反応への利用と分解機構
  • 著者名/発表者名: 黒田洋行, 大塚雄太, 奥野恵久美, 益山新樹, 小林正治
  • 学会等名: 第39回有機反応懇談会
  • 発表場所: 関西大学千里山キャンパス（吹田市）
• [学会発表] ヤマブシタケ由来の生物活性ポリフェノールの全合成研究
  • 著者名/発表者名: 玉乃井英嗣, 瀬川雄介, 橋野友樹, 益山新樹, 小林正治
  • 学会等名: 第39回有機反応懇談会
  • 発表場所: 関西大学千里山キャンパス（吹田市）
• [学会発表] ヘリセリンの全合成と構造訂正
  • 著者名/発表者名: 井上智晴、小林正治、益山新樹
  • 学会等名: 第29回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: 静岡県コンベンションアーツセンター グランシップ（静岡市）
• [学会発表] ヘリセノン類の全合成研究
  • 著者名/発表者名: 玉乃井英嗣, 小林正治, 瀬川雄介, 益山新樹
  • 学会等名: 第29回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: 静岡県コンベンションアーツセンター グランシップ（静岡市）
• [学会発表] シクロペンチルメチルエーテルのラジカル反応溶媒としての利用と分解機構
  • 著者名/発表者名: 黒田洋行, 小林正治, 大塚雄太, 奥野恵久美, 益山新樹
  • 学会等名: 第29回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: 静岡県コンベンションアーツセンター グランシップ（静岡市）
• [学会発表] Divergent Approach to Geranyl-resorcylate Family of Natural Products: Total Syntheses of Hericenes, Hericenones, and Hericerin
  • 著者名/発表者名: Shoji Kobayashi
  • 学会等名: The Twelfth International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (ISPC 2012)
  • 発表場所: リーガロイヤルホテル京都（京都市）
• [学会発表] Total Synthesis and Structural Revision of Hericerin
  • 著者名/発表者名: Shoji Kobayashi, Tomoharu Inoue, Araki Masuyama
  • 学会等名: The Twelfth International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (ISPC 2012)
  • 発表場所: リーガロイヤルホテル京都（京都市）
• [学会発表] 水媒質中でのOxone酸化を促進する機能性両親媒性樹脂の構造最適化
  • 著者名/発表者名: 田中淳・小林正治・益山新樹
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス（滋賀県）
• [学会発表] ダイシハーバインの全合成研究
  • 著者名/発表者名: 小林正治・黒田洋行・坂知晃・益山新樹
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス（滋賀県）
• [学会発表] ヤマブシタケ含有生物活性ポリフェノール類の全合成研究
  • 著者名/発表者名: 玉乃井英嗣・小林正治・瀬川雄介・橋野友樹・益山新樹
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス（滋賀県）
• [学会発表] Oxy-Favorskii転位を用いるローレネニンコア部の合成研究
  • 著者名/発表者名: 井上智晴・小林正治・益山新樹
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス（滋賀県）
• [備考] http://www.oit.ac.jp/chem/cherry/2_lab/
• [備考] 大阪工業大学 工学部応用化学科／物質生命化学研究室
  • URL: http://www.oit.ac.jp/chem/cherry/2_lab/
• [備考] 大阪工業大学 工学部応用化学科／物質生命化学研究室
  • URL: http://www.oit.ac.jp/chem/cherry/2_lab/