新規「炭素アリル化剤」の開発とそれを用いる直截的有機合成

• 研究課題/領域番号: 24550125
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 岡山理科大学
• 研究代表者: 野上 潤造 岡山理科大学, 工学部, 教授 (70109742)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2015-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2014年度)
• 配分額: 5,590千円 (直接経費: 4,300千円、間接経費: 1,290千円); 2014年度: 520千円 (直接経費: 400千円、間接経費: 120千円); 2013年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円); 2012年度: 2,990千円 (直接経費: 2,300千円、間接経費: 690千円)
• キーワード: Allyl-Transfer 反応 / 不斉アリル化 / 炭素アリル化剤 / 直截的有機合成 / 酸触媒 / YH AE （山本尚不斉エポキシ化） / 光学活性ホモアリルアルコール / YH AE / allyl-transfer 反応 / Nokami alcohol

研究成果の概要

Allyl-Transfer 反応では、金属アリル化剤は不要で「炭素アリル化剤」によってアルデヒドをアリル化できることから、不斉アリル化に用いるキラル炭素アリル化剤のみならず種々官能基を有するアリル化剤も調製でき、それらを用いて有用な天然物などの直截的不斉合成が可能である。不斉炭素アリル化剤の調製には不斉ホモアリルアルコールの高純度光学活性体の効率的合成が必須である。Sharpless AE など従来法では完璧な結果は得られなかったが、山本尚らによって開発された触媒的不斉エポキシ化を経由して光学活性アリル化剤の調製に成功した。現在、新規合成した炭素アリル化剤による直截的有機合成を推進中である。

研究成果

• [雑誌論文] Synthetic Access to Poly-Substituted 11H-Pyrido[3,2-a]Carbazoles, A DNA-Intercalating Ellipticine Related Structure, and Their Antiproliferative Activity (2014)
  • 著者名/発表者名: Ming-Yu Wu, Elkhabiry Shaban, Marta Switalska, Ning Wang, Miho Shimoda, Yusuke Mizutani, Megumi Yoshida, Zhen-Wu Mei, Hiroyuki Kawafuchi, Junzo Nokami, Joanna Wietrzyk, Xiao-Qi Yu, Tsutomu Inokuchi
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 89 ページ: 1427-1440
  • 査読あり
• [雑誌論文] Design, Synthesis, and Biological Evaluation of Artemisinin-Indoloquinoline Hybrids as Potent Antiproliferative Agents (2014)
  • 著者名/発表者名: Li Wang, Marta Switalska, Ning Wang, Zhen-Jun Du, Yuta Fukumoto, Nguyen Kim Diep, Ryo Kiguchi, Junzo Nokami, Joanna Wietrzyk, Tsutomu Inokuchi
  • 雑誌名: Molecules 巻: 19 ページ: 19021-19035
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthetic Access to Poly-substituted 11H-Pyrido[3,2-a]carbazoles, A DNA-intercalating Ellipticine Related Struccture, and Their Antiproliferative Activity (2014)
  • 著者名/発表者名: Ming-Yu Wu, Elkhabiry Shaban, Marta Switalska, Ning Wang, Miho Shimoda, Yusuke Mizutani, Megumi Yoshida, Zhen-Wu Mei, Hiroyuki Kawafuchi, Junzo Nokami, Joanna Wietrzyk, Xiao-Qi Yu, Tsutomu Inokuchi
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 89
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cyclopentanoids from Cyclopentadiene: Synthesis of (-)-Methyl Jasmonate anｄ (+)-12-Oxoｐｈｙｔｏｄｉｅｎｏｉｃ ａｃｉｄ (2013)
  • 著者名/発表者名: Ｊｕｎｚｏ Ｎｏｋａｍｉ， Ｋａｚｕｈｉｋｏ Ｆｕｊｉｉ， Ｙｕｓｕｋｅ Ｍｉｚｕｔａｎｉ， Ｒｉｋｉｙａ Ｏｍａｔｓｕ， Ｋｉｙｏｓｈｉ Ｗａｔａｎａｂｅ， Ｈｉｒｏｓｈｉ Ｙａｓｕｄａ， Ｔｓｕｔｏｍｕ Ｉｎｏｋｕｃｈｉ
  • 雑誌名: Natural Product Communication 巻: 8 ページ: 919-923
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regioselective N-Methylation of 6-Chloroindole[3,2-c]quinolines and Their Amination Reactivity at the C-6 Position (2013)
  • 著者名/発表者名: Ning Wang, Kento Imai, Cui-Qing Pang, Ming-qi Wang, Mizuho Yonezawa, Yu Zhang, Junzo Nokami, Tsutomu Inokuchi
  • 雑誌名: Bull. Chem. Soc. Jpn 巻: 86 ページ: 864-869
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cyclopentanoids from Cyclopentadiene: Synthesis of (-)-methyl jasmonate and (+)-12-oxophytodienoic acid (2013)
  • 著者名/発表者名: Junzo Nokami, Kazuhiko Fujii, Yusuke Mizutani, Rikiya Omatsu, Kiyoshi Watanabe, Hiroshi Yasuda, Tsutomu Inokuchi
  • 雑誌名: Natural Product Communications 巻: 7 ページ: 1-5
  • 査読あり
• [学会発表] Allyl-Transfer reaction resolves the chemistry of allylation of aldehyde (2015)
  • 著者名/発表者名: NOKAMI, Junzo; ANDO, Maimi; YAMAZAKI, Shigeo
  • 学会等名: 日本化学会 第95春季年会
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] 酵素による光学活性ビルディングブロック調製とそれを用いる光学活性テルペノイド合成 (2014)
  • 著者名/発表者名: 野上潤造○安藤舞美・王 寧・井口 勉・山崎重雄
  • 学会等名: 第58回香料・テルペンおよび精油化学に関する討論会
  • 発表場所: 和歌山
  • 年月日: 2014-09-20 – 2014-09-22
• [学会発表] 酵素反応によって調製したビルディングブロックを用いる光学活性天然物の合成 (2014)
  • 著者名/発表者名: 安藤 舞美・王 寧・野上 潤造・井口 勉・山崎 重雄
  • 学会等名: 第8 回バイオ関連化学プログラム（日本化学会）
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2014-09-11 – 2014-09-12
• [学会発表] １６員環マクロライド (-)-A26771B の簡便全合成 (2014)
  • 著者名/発表者名: 野上潤造・水谷祐介・王 寧・井口 勉
  • 学会等名: 日本化学会第94回春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
• [学会発表] Sulfinyl-Knoevenagel 反応を用いた(-)-A26771B 合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 水谷祐介, 野上潤造
  • 学会等名: 57th 香料・テルペンおよび精油化学に関する討論会
  • 発表場所: 埼玉大学
• [学会発表] Sulfinyl-Knoevenagel 反応を用いるethyl 4-hydroxyalk-2-enoate の簡便合成と大環 状ラクトン (-)-A26771B 合成への応用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 水谷祐介, 藤井康貴 横山円香 野上潤造
  • 学会等名: 日本化学会第93回春季年会
  • 発表場所: 立命館大学草津キャンパス
• [学会発表] 酵素反応による光学活性 building block の調製とこれを用いる光学活性天然物の 全合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 水谷祐介, 野上潤造
  • 学会等名: 第17回生体触媒化学シンポジウム
  • 発表場所: 岡山理科大学
• [学会発表] Synthesis of Optically Active Natural Products using Chiral Building Blocks Prepared by Enzymatic Reaction (2013)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Mizutani, Junzo Nokami
  • 学会等名: 1st European Conference on Natural Products (ECNP-1)
  • 発表場所: Frankfurt (Dechema)
• [学会発表] Synthesis of (-)-A26771B via Sulfinyl-Knoevenagel Reaction of Aldehydes with Ethyl 2-(2-benzothiazolylsulfinyl) acetate (2013)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Mizutani, Zhenjun Du, and Junzo Nokami
  • 学会等名: The International Symposium on Organic Reaction (ISOR-11)
  • 発表場所: Taipei
• [学会発表] Oxidation of Sulfide to Sulfoxide and Its Application for Synthesis of Bioactive Natural Prpducts (2013)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Mizutani, Ning Wang, Tsutomu Inokuchi, and Junzo Nokami
  • 学会等名: The 4th German-Japanese Symposium on Electrosynthesis (GJSE-4)
  • 発表場所: Kyoto （京大桂）
• [学会発表] Allyl-Transfer 反応を用いるアルデヒドの不斉アリル化―アルデヒドの反応性― (2013)
  • 著者名/発表者名: 廣田大地・藤井一彦・水谷祐介・野上潤造
  • 学会等名: 日本化学会第９３春季年会
  • 発表場所: 草津（滋賀県）
• [学会発表] Sulfinyl-Knoevenagel反応を用いるethyl 4-hydroxyalk-2-enoateの簡便合成と大環状ラクトンA26771B合成への応用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 水谷祐介・藤井康貴・横山円香・野上潤造
  • 学会等名: 日本化学会第９３春季年会
  • 発表場所: 草津（滋賀県）
• [学会発表] Stereoselective Allylation of Aldehydes using Nonmetallic Allyl Donors (2012)
  • 著者名/発表者名: Junzo Nokami, Kazuhiko Fujii, Daichi Hirota, Yusuke Fujino, Daiki Nishigaki
  • 学会等名: The 12th International Kyoto conference on New Aspects of Organic Chemistry
  • 発表場所: Kyoto
• [学会発表] 光学活性テルペンを不斉補助基とする炭素アリル化剤によるアルデヒドの不斉アリル化 (2012)
  • 著者名/発表者名: 西垣大輝・廣田大地・加賀裕行・野上潤造
  • 学会等名: 第５６回香料・テルペンおよび精油化学に関する討論会
  • 発表場所: 鹿児島
• [学会発表] 光学活性γ-ヒドロキシ-α,β-不飽和エステルの簡便合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 水谷祐介・藤井康貴・横山円香・野上潤造
  • 学会等名: 第５６回香料・テルペンおよび精油化学に関する討論会
  • 発表場所: 鹿児島