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アンチWacker型環化反応の機構解析および多環式生物活性物質合成への応用

研究課題

研究課題/領域番号 24590004
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 化学系薬学
研究機関東北大学

研究代表者

塚本 裕一  東北大学, 薬学研究科(研究院), 講師 (70323037)

研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2015-03-31
研究課題ステータス 完了 (2014年度)
配分額 *注記
5,200千円 (直接経費: 4,000千円、間接経費: 1,200千円)
2014年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
2013年度: 1,430千円 (直接経費: 1,100千円、間接経費: 330千円)
2012年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
キーワードアンチWacker型環化反応 / 環化機構 / パラジウム / 有機ボロン酸 / トランスメタル化 / ハオウアミン / haouamine / ホスフィン配位子 / 位置選択性 / 置換基効果 / 環化メカニズム / haouamine B
研究成果の概要

筆者が開発したアンチWacker型環化反応における環化段階が,パラジウム触媒の単独作用,もしくは有機金属試薬との共同作用によって行われているのか明らかにすべく,本反応に対する有機金属試薬の影響を調査したところ,前者の機構を支持する結果が得られた.さらに,本反応の有用性を示す目的から,抗腫瘍活性を有するハオウアミン類の合成を行った.本反応と分子内Friedel-Crafts反応を用いたインデノ-テトラヒドロピリジンの構築,鈴木‐宮浦クロスカップリング反応,(シアノメチル)トリメチルホスホニウムヨージドを用いたマクロ環化反応を経て,ハオウアミンA, Bの形式合成を達成することができた.

報告書

(4件)
  • 2014 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2013 実施状況報告書
  • 2012 実施状況報告書
  • 研究成果

    (31件)

すべて 2015 2014 2013 2012 その他

すべて 雑誌論文 (8件) (うち査読あり 8件、 謝辞記載あり 2件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (18件) 備考 (5件)

  • [雑誌論文] Asymmetric Palladium-Catalyzed Umpolung Cyclization of Allylic Acetate-Aldehyde using Formate as a Reductant2015

    • 著者名/発表者名
      Tsukamoto, Hirokazu; Kawase, Ayumu; Doi, Takayuki
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 2015 号: 38 ページ: 8027-8030

    • DOI

      10.1039/c5cc02176f

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Total Synthesis and Structure Determination of JBIR-108 - A 2-Hydroxy-2-(1-hydroxyethyl)-2,3-dihydro-3(2H)-furanone Isolated from Streptomyces gramineus IR087Pi-42015

    • 著者名/発表者名
      Fujiwara, Koichi; Tsukamoto, Hirokazu; Izumikawa, Miho; Hosoya, Takahiro; Kagaya, Noritaka; Takagi, Motoki; Yamamura, Hideki; Hayakawa, Masayuki; Shin-ya, Kazuo; Doi, Takayuki
    • 雑誌名

      Journal of Organic Chemistry

      巻: 80 号: 1 ページ: 114-132

    • DOI

      10.1021/jo502198y

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Detection of Lipid-Linked Peptidoglycan Precursors by Exploiting an Unexpected Transpeptidase Reaction2014

    • 著者名/発表者名
      Qiao, Yuan; Lebar, Matthew D.; Schirner, Kathrin; Schaefer, Kaitlin; Tsukamoto, Hirokazu; Kahne, Daniel; Walker, Suzanne
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 136 号: 42 ページ: 14678-14681

    • DOI

      10.1021/ja508147s

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reconstitution of Peptidoglycan Cross-Linking Leads to Improved Fluorescent Probes of Cell Wall Synthesis2014

    • 著者名/発表者名
      Lebar, Matthew D.; May, Janine M.; Meeske, Alexander J.; Leiman, Sara A.; Lupoli, Tania J.; Tsukamoto, Hirokazu; Losick, Richard; Rudner, David Z.; Walker, Suzanne; Kahne, Daniel
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 136 号: 31 ページ: 10874-10877

    • DOI

      10.1021/ja505668f

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Hg<sup>2+</sup>-Trapping Beads: Hg<sup>2+</sup>-Specific Recognition through Thymine–Hg(II)–Thymine Base Pairing2014

    • 著者名/発表者名
      栗山光博、他12名
    • 雑誌名

      CHEMICAL & PHARMACEUTICAL BULLETIN

      巻: 62 号: 7 ページ: 709-712

    • DOI

      10.1248/cpb.c13-00918

    • NAID

      130004053812

    • ISSN
      0009-2363, 1347-5223
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Alternate Mode of Palladium-Catalyzed Alkynyliminium Ion Cyclizations Affording Stereodefined N-Alkyl-3-alkylidenepyrrolidines2013

    • 著者名/発表者名
      Hirokazu Tsukamoto,* Mitsugu Shiraishi, and Takayuki Doi
    • 雑誌名

      ORGANIC LETTERS

      巻: 15 号: 23 ページ: 5932-5935

    • DOI

      10.1021/ol402685g

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Forming Cross-Linked Peptidoglycan from Synthetic Gram-Negative Lipid II2013

    • 著者名/発表者名
      Lebar, M. D.; Lupoli, T. J.; Tsukamoto, H.; May, J. M.; *Walker, S.; *Kahne, D.
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 135 号: 12 ページ: 4632-4635

    • DOI

      10.1021/ja312510m

    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Tuning the Moenomycin Pharmacophore To Enable Discovery of Bacterial Cell Wall Synthesis Inhibitors2013

    • 著者名/発表者名
      Gampe, C. M.; Tsukamoto, H.; Doud, E. H.; *Walker, S.; *Kahne, D.
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 135 号: 10 ページ: 3776-3779

    • DOI

      10.1021/ja4000933

    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Haouamine A, B および類縁体の効率的合成法の開発2015

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一,中村早希,土井隆行
    • 学会等名
      日本薬学会第135年会
    • 発表場所
      神戸
    • 年月日
      2015-03-25 – 2015-03-28
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 二価パラジウム触媒を用いた多置換βーナフチルアミン合成法の開発2014

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一,池田大志,土井隆行
    • 学会等名
      第40回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2014-11-10 – 2014-11-11
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] アンチWacker型環化反応を用いたhaouamine誘導体の合成研究2014

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一,中村早希,土井隆行
    • 学会等名
      第53回日本薬学会東北支部大会
    • 発表場所
      福島
    • 年月日
      2014-10-05
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] 二価パラジウム触媒を用いた多置換β―ナフチルアミン合成法の開発2014

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一,池田大志,土井隆行
    • 学会等名
      第53回日本薬学会東北支部大会
    • 発表場所
      福島
    • 年月日
      2014-10-05
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] アリルパラジウム中間体を求核剤として用いるアルデヒドの分子内不斉アリル化反応2014

    • 著者名/発表者名
      川瀬歩,塚本裕一,土井隆行
    • 学会等名
      シンポジウム モレキュラー・キラリティー2014
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2014-06-06 – 2014-06-07
    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [学会発表] アンチWacker型環化反応を用いたハオウアミン類縁体の合成研究2014

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一,中村早希,土井隆行
    • 学会等名
      日本薬学会第134年会
    • 発表場所
      熊本
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] Palladium-Catalyzed Alkynyl Iminium Ion Cyclizations Leading to 1,2,3,6-Tetrahydropyridines and 3-Alkylidenepyrrolidines2013

    • 著者名/発表者名
      Hirokazu Tsukamoto, Mitsugu Shiraishi, Takayuki Doi
    • 学会等名
      4th UK/Japan Conference in Catalytic Asymmetric Synthesis
    • 発表場所
      Sendai, Japan
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] Palladium-Catalyzed Alkynyl Iminium Ion Cyclizations Leading to 1,2,3,6-Tetrahydropyridines and 3-Alkylidenepyrrolidines2013

    • 著者名/発表者名
      Hirokazu Tsukamoto, Mitsugu Shiraishi, Takayuki Doi
    • 学会等名
      The 23rd French-Japanese Symposium on Medicinal and Fine Chemistry
    • 発表場所
      Nagasaki, Japan
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] 0価パラジウム触媒を用いた三成分連結反応による含窒素複素環化合物の選択的合成法2013

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一,白石貢,土井隆行
    • 学会等名
      第103回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] Palladium-Catalyzed Alkynyl Iminium Ion Cyclizations Leading to 1,2,3,6-Tetrahydropyridines and 3-Alkylidenepyrrolidines2013

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一,白石貢,土井隆行
    • 学会等名
      第60回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      東京
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] Synthetic Study on Haouamine Derivatives Using ‘Anti-Wacker’-Type Cyclizaiton2013

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一,中村早希,土井隆行
    • 学会等名
      平成25年度 化学系学協会東北大会及び日本化学会東北支部70周年記念国際会議
    • 発表場所
      仙台
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] アンチWacker型環化反応を用いたhaouamine誘導体の合成研究2013

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一,中村早希,土井隆行
    • 学会等名
      第104回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] JBIR-108の全合成研究2013

    • 著者名/発表者名
      藤原広一,塚本裕一,土井隆行
    • 学会等名
      日本薬学会第133年会
    • 発表場所
      神奈川
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [学会発表] アリルパラジウム中間体を求核剤とするアルデヒドの触媒的分子内不斉アリル化反応2012

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一,川瀬歩,土井隆行
    • 学会等名
      平成24年度 化学系学協会東北大会
    • 発表場所
      秋田
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [学会発表] NADHフマル酸還元酵素阻害活性を有するE-492類の全合成研究2012

    • 著者名/発表者名
      藤原広一,塚本裕一,土井隆行
    • 学会等名
      平成24年度 化学系学協会東北大会
    • 発表場所
      秋田
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いた3-アルキリデンピロリジンの立体選択的合成法の開発2012

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一,白石貢,土井隆行
    • 学会等名
      第42回複素環化学討論会
    • 発表場所
      京都
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [学会発表] アルキニルケトンの付加・環化反応を利用した多置換ピリジン合成法の開発2012

    • 著者名/発表者名
      塚本裕一,中村早希,土井隆行
    • 学会等名
      第42回複素環化学討論会
    • 発表場所
      京都
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [学会発表] 2-アルキル-2-ヒドロキシ-3-フラノン骨格構築法の開発およびE-492類の全合成研究2012

    • 著者名/発表者名
      藤原広一,塚本裕一,土井隆行
    • 学会等名
      第102回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [備考] 東北大学薬学部,大学院薬学研究科 反応制御化学分野のホームページ

    • URL

      http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~hannou/index.html

    • 関連する報告書
      2014 実績報告書
  • [備考] 東北大学薬学部,大学院薬学研究科 反応制御化学分野のホームページ

    • URL

      http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~hannou/index.html

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [備考] 東北大学大学院薬学研究科・薬学部 分子制御化学講座 / 反応制御化学分野

    • URL

      http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~hannou/hannou-j.shtml

    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [備考] 東北大学薬学部,大学院薬学研究科 反応制御化学分野のホームページ

    • URL

      http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~hannou/index.html

    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [備考] 助教 塚本裕一

    • URL

      http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~hannou/tsukamoto/Home.html

    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書

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公開日: 2013-05-31   更新日: 2019-07-29  

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