イナミドのヨード環化反応

• 研究課題/領域番号: 24590038
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 神戸薬科大学
• 研究代表者: 沖津 貴志 神戸薬科大学, 薬学部, 講師 (50441209)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2015-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2014年度)
• 配分額: 5,330千円 (直接経費: 4,100千円、間接経費: 1,230千円); 2014年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円); 2013年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円); 2012年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
• キーワード: イナミド / 環化反応 / ヨウ素 / 複素環

研究成果の概要

イナミドは電子豊富なアルキンであることから、求電子剤に対して高い反応性を示すだけでなく、そのアミド部位を光学活性体とすることで不斉反応へと展開できる有望な合成素子である。私は、イナミドを基質とするヨード環化反応を精査した結果、ベンゾフラン合成はわずか3秒で完結することを見出した。またホモプロパルギルヒドラジドを基質とした場合、通常のアルキンでは進行しない6-endo環化反応がイナミドでは進行することを明らかにした。更にキラルなイナミドを用いたヨード環化反応についても検討し、光学活性なスピロ環や三環性骨格の構築にも成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Iodocyclization of Ethoxyethyl Ethers to Ynamides: An Immediate Construction to Benzo[b]furans (2014)
  • 著者名/発表者名: Okitsu, T.; Nakata, K.; Nishigaki, K.; Michioka, N.; Karatani, M.; Wada, A.
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 巻: 79 号: 12 ページ: 5914-5920
  • DOI: 10.1021/jo500903y
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Color Discriminating Retinal Configurations of Sensory Rhodopsin I by Photo-Irradiation Solid State NMR Spectroscopy. (2014)
  • 著者名/発表者名: H. Yomonda, Y. Makino, Y. Tomonaga, T. Hidaka, I. Kawamura*, T. Okitsu, A. Wada, Y. Sudo*, A. Naito*.
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 53 号: 27 ページ: 6960-6964
  • DOI: 10.1002/anie.201309258
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Inhibition of lysine-specific demethylase 1 by the acyclic diterpenoid geranylgeranoic acid and its derivatives. (2014)
  • 著者名/発表者名: Sakane C, Okitsu T, Wada A, Sagami H, Shidoji Y.
  • 雑誌名: Biochem Biophys Res Commun. 巻: 444 号: 1 ページ: 24-29
  • DOI: 10.1016/j.bbrc.2013.12.144
  • 査読あり
• [雑誌論文] Solid-state NMR 13C and 15N resonance assignments of a seven-transmembrane helical protein Anabaena Sensory Rhodopsin (2013)
  • 著者名/発表者名: Wang, S.; Shi, L.; Okitsu, T.; Wada, A.; Brown, L. S.; Ladizhansky, V.
  • 雑誌名: Biomol. NMR Assign. 巻: 7(2) 号: 2 ページ: 253-265
  • DOI: 10.1007/s12104-012-9421-y
  • 査読あり
• [雑誌論文] Solid-state NMR spectroscopy structure determination of a lipid-embedded heptahelical membrane protein (2013)
  • 著者名/発表者名: Wang, S.; Munro, R. A.; Shi, L.; Kawamura, I.; Okitsu, T.; Wada, A.; Kim, S.-Y.; Jung, K.-H.; Brown, L. S.; Ladizhansky, V.
  • 雑誌名: Nature Methods 巻: 10(10) 号: 10 ページ: 1007-1012
  • DOI: 10.1038/nmeth.2635
  • 査読あり
• [雑誌論文] Menadione (vitamin K_3) is a catabolic product of oral phylloquin one (vitamin K1) in the intestine and a circulating precursor of tissue menaquinone-4 (vitamin K_2) in rats. (2013)
  • 著者名/発表者名: Yoshihisa Hirota
  • 雑誌名: The Journal of Biological Chemistry 巻: 288 号: 46 ページ: 33071-33080
  • DOI: 10.1074/jbc.m113.477356
  • 査読あり
• [雑誌論文] Substituent effect of bis(pyrimidines)iodonium complexes as iodinating reagent: Control of the iodocyclization/oxidation process (2013)
  • 著者名/発表者名: Okitsu, T.; Yumitate, S.; Sato, K.; In, Y.; Wada, A.
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 19(16) 号: 16 ページ: 4992-4996
  • DOI: 10.1002/chem.201204423
  • 査読あり
• [雑誌論文] Large spectral change due to amide modes of a β-sheet upon the formation of an early photointermediate of middle rhodopsin (2013)
  • 著者名/発表者名: Furutani, Y., Okitsu, T., Reissig, L., Mizuno, M., Homma, M., Wada, A., Mizutani, Y., Sudo, Y.
  • 雑誌名: J. Phys. Chem. B 巻: 117 号: 13 ページ: 3449-3458
  • DOI: 10.1021/jp308765t
  • 査読あり
• [雑誌論文] Correlation between nuptial colors and visual sensitivities tuned by opsins leads to species richness in sympatric Lake Victoria cichlid fishes (2012)
  • 著者名/発表者名: Miyagi R, Terai Y, Aibara M, Sugawara T, Imai H, Tachida H, Mzighani SI, Okitsu T, Wada A, Okada N
  • 雑誌名: Mol Biol Evol 巻: 29 号: 11 ページ: 3281-96
  • DOI: 10.1093/molbev/mss139
  • 査読あり
• [学会発表] 3-メチレン-4-アミド-1,2-ジアゼチジンの求核的開環反応におけるアレナミドの基質一般性の検討 (2015)
  • 著者名/発表者名: 沖津 貴志、菅 凌介、松井 佑記、和田 昭盛
  • 学会等名: 日本薬学会第135年会
  • 発表場所: 神戸
  • 年月日: 2015-03-27
• [学会発表] 3-メチレン-4-アミド-1,2-ジアゼチジンの求核的開環反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 沖津 貴志、小林 恵子、吉田 淳美、吉田 裕司、和田 昭盛
  • 学会等名: 第40回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2014-11-10
• [学会発表] Preparation of Red-Shifted PSB of Retinal Having Enamine Structure (2014)
  • 著者名/発表者名: Wada, A.; Okitsu, T.; Futamura, N.; Niimi, Y.; Ishizuka, T.; Yawo, H.; Matsuyama Hoyos, T.; Yamashiya, T.; Shichida, Y.
  • 学会等名: 16th International Conference on Retinal Proteins
  • 発表場所: Ｎａｇａｈａｍａ
  • 年月日: 2014-10-05 – 2014-10-10
• [学会発表] イナミドのヨード環化反応を利用したベンゾフランの即時合成 (2014)
  • 著者名/発表者名: 沖津 貴志、中田 康平、西垣 賢志、道岡 直幸、柄谷 光章、和田 昭盛
  • 学会等名: 第17回ヨウ素学会シンポジウム
  • 発表場所: 千葉
  • 年月日: 2014-09-19
• [学会発表] 3-メチレン-4-アミド-1,2-ジアゼチジンへのアリルシランの求核的開環反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 沖津 貴志、小林 恵子、吉田 淳美、和田 昭盛
  • 学会等名: 第34回有機合成若手セミナー
  • 発表場所: 神戸
  • 年月日: 2014-08-05
• [学会発表] Substitution effect of bis(pyridines)iodonium complexes as iodinating reagents (2013)
  • 著者名/発表者名: Okitsu, T.; Yumitate, S.; Sato, K.; In, Y.; Wada, A.
  • 学会等名: 14th Tetrahedron Symposium
  • 発表場所: Vienna
• [学会発表] 11-シス-デメチルレチノイン酸類の効率的合成とその生物活性
  • 著者名/発表者名: 辻本 麻里、近野 沙織、沖津 貴志、松浦 直美、中川 公恵、岡野 登志夫、和田 昭盛
  • 学会等名: 日本ビタミン学会第65回大会
  • 発表場所: 東京
• [学会発表] メントン由来二環性骨格を有する9-cis-レチノイン酸誘導体の合成とRXRアゴニスト活性
  • 著者名/発表者名: 沖津 貴志、山田 翔也、加来田 博貴、和田 昭盛
  • 学会等名: 日本レチノイド研究会第24回学術集会
  • 発表場所: 東京
• [学会発表] ヨウ素試薬を用いたイナミドのポリエン環化反応の開発
  • 著者名/発表者名: 沖津 貴志、向井 美好、和田 昭盛
  • 学会等名: 第63回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 発表場所: 京田辺
• [学会発表] イナミドの特性を生かしたヨード環化反応の開発
  • 著者名/発表者名: 沖津 貴志、中田 康平、村井 ちはる、和田 昭盛
  • 学会等名: 第39回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 福岡
• [学会発表] 長波長ロドプシン作製を指向した共役系伸長レチナール類の合成
  • 著者名/発表者名: 沖津 貴志、小林 由佳、和田 昭盛
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 発表場所: 熊本
• [学会発表] アレナミド、アゾ化合物、アリルシランの三成分カップリング
  • 著者名/発表者名: 沖津 貴志、吉田 淳美、小林 恵子、和田 昭盛
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 発表場所: 熊本
• [学会発表] イナミドのヨード環化反応を利用したピリダジン類の合成
  • 著者名/発表者名: 沖津 貴志、森澤 祐介、和田 昭盛
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 発表場所: 熊本
• [学会発表] 遠隔不斉誘起型ヨード環化反応－光学活性なスピロ化合物の合成－
  • 著者名/発表者名: 沖津 貴志、村井 ちはる、和田 昭盛
  • 学会等名: 第62回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 発表場所: 西宮
• [学会発表] 9Z-デメチルレチノイン酸類の効率的合成とその生物活性
  • 著者名/発表者名: 和田 昭盛、沖津 貴志、近野 沙織、辻本 麻里、松浦 直美、中川 公恵、岡野 登志夫
  • 学会等名: 第56回香料・テルペンおよび精油化学に関する討論会
  • 発表場所: 鹿児島
• [学会発表] 酸－塩基複合系を利用したイソシアニドのカルボアルコキシ化
  • 著者名/発表者名: 沖津 貴志、長瀬 建太、西尾 信彦、和田 昭盛
  • 学会等名: 第38回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 東京
• [学会発表] Synthesis of Benzoxazoles by Tandem Migration-Carboalkoxylation
  • 著者名/発表者名: Okitsu, T.; Nagase, K.; Nishio, N.; Wada, A.
  • 学会等名: IKCOC-12
  • 発表場所: Kyoto
• [学会発表] メントン由来の二環性骨格を有する9-cis-レチノイン酸誘導体型RXRアゴニストの創製
  • 著者名/発表者名: 沖津 貴志、山田 翔也、加来田 博貴、和田 昭盛
  • 学会等名: 第30回メディシナルケミストリーシンポジウム
  • 発表場所: 東京
• [学会発表] イナミドのヨード環化反応を利用したベンゾフランの迅速合成
  • 著者名/発表者名: 沖津 貴志、中田 康平、和田 昭盛
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 東京
• [学会発表] アレナミドとアゾ化合物の[2 + 2]環化付加反応と続く求核的開環反応の開発
  • 著者名/発表者名: 沖津 貴志、吉田 裕司、和田 昭盛
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: 東京
• [備考] 神戸薬科大学・生命有機化学研究室
  • URL: http://www.kobepharma-u.ac.jp/ocls/
• [備考] 神戸薬科大学・学術活動一覧
  • URL: http://www.kobepharma-u.ac.jp/guid/guid_09d.html
• [備考] 神戸薬科大学・生命有機化学研究室
  • URL: http://www.kobepharma-u.ac.jp/~ocls/
• [備考] 神戸薬科大学 生命有機化学研究室
  • URL: http://www.kobepharma-u.ac.jp/~ocls/