ヒドリド移動光触媒の新展開

• 研究課題/領域番号: 24655046
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 石谷 治 東京工業大学, 理工学研究科, 教授 (50272282)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2014-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2013年度)
• 配分額: 4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円); 2013年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円); 2012年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
• キーワード: 多核錯体 / 光触媒

研究概要

アミン共存下光照射すると、ヒドリド錯体が生成するイリジウム錯体を見出した。この新規ヒドリド錯体にアミン共存下光照射すると、触媒的にCO2がCOへと還元された。
新たにジベンゾフランを架橋部として持つ２核Ru(II)錯体を合成した。この錯体をアミン共存下光照射すると２つの錯体のアセトニトリル配位子がヒドリド配位子に変化した。この光反応をCO2雰囲気下で行ったが、ホルムアルデヒドやメタノールの生成は確認できなかった。Ru(II)ヒドリド錯体と、様々な補酵素NAD(P)モデル化合物とのヒドリド移動反応を検討した結果、その生成物選択性と反応速度に与える電子的、立体的因子が明らかになった。

研究成果

• [雑誌論文] A Highly Efficient Mononuclear Iridium Complex Photocatalyst for CO_2 Reduction under Visible Light (2013)
  • 著者名/発表者名: Sato, S.; Morikawa, T.; Kajino, T.; Ishitani, O
  • 雑誌名: Angew. Chem., Int. Ed. 巻: 52 号: 3 ページ: 988-992
  • DOI: 10.1002/anie.201206137
  • 査読あり
• [雑誌論文] Formation of dihapto-coordinated dihydropyridine-Ru(II) complexes by hydride transfer from Ru(II) to pyridinium cations (2013)
  • 著者名/発表者名: Matsubara, Y.; Kosaka, T.; Koga, K.; Nagasawa, A.; Kobayashi, A.; Konno, H.; Creutz, C.; Sakamoto, K.; Ishitani, O.
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 21 号: 21 ページ: 6162-6165
  • DOI: 10.1021/om400862n
  • 査読あり
• [学会発表] ルテニウムヒドリド錯体とNADモデル化合物の反応 : 速度論的解析 (2014)
  • 著者名/発表者名: 古賀吉太邛、森本樹、小池和英、石谷治
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会(2014)
  • 発表場所: 名古屋市
  • 年月日: 2014-03-28
• [学会発表] 金属錯体光触媒を用いた人工光合成の構築-CO2と補都素NADPの多電子遯元- (2013)
  • 著者名/発表者名: 石谷治
  • 学会等名: 大分大学工学邪講演会
  • 発表場所: 大分県大分市
  • 年月日: 2013-01-28
  • 招待講演
• [学会発表] Artificial Photosynthesis Using Homogeneous and Heterogeneous Photocatalytic Systems (2013)
  • 著者名/発表者名: 石谷治
  • 学会等名: International Mini-Symposium on Photosynthesis
  • 発表場所: つくば市
  • 年月日: 2013-01-26
  • 招待講演
• [学会発表] ルテニウム(II)ヒドリド錯体による4位にメチル基を有するNAD(P)モデル化合物の遯元反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 古賀吉太邛、森本樹、小池和英、石谷治
  • 学会等名: 錯体化学会第62回討論会
  • 発表場所: 富山大学(富山市)
• [学会発表] ルテニウム(II)ヒドリド錯体による4位にメチル基を有するNAD(P)モデル化合物の還元反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 古賀吉太郎、森本樹、小池和英、石谷治
  • 学会等名: 錯体化学会第62回討論会
  • 発表場所: 富山大学（富山市）
• [学会発表] 有機金属錯体を中核とした人工光合成の研究動向と将来に向けた課題 (2012)
  • 著者名/発表者名: 石谷治
  • 学会等名: 神奈川R&D推逭協議会光エネルギー研究邪会公開フォーラム
  • 発表場所: 横浜市
  • 年月日: 2012-09-28
  • 招待講演
• [学会発表] ルテニウム(II)ヒドリド錯体による4位にメチル基を有するNAD(P)モデル化合物の遯元反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 古賀吉太邛、森本樹、小池和英、石谷治
  • 学会等名: 錯体化学会第62回討論会
  • 発表場所: 富山市
• [学会発表] ルテニウム(II)ヒドリド錯体による4位にメチル基を有するNAD(P)モデル化合物の還元反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 古賀吉太郎 森本樹 小池和英 石谷治
  • 学会等名: 錯体化学会第62回討論会
  • 発表場所: 富山市
• [学会発表] ルテニウムヒドリド錯体とNADモデル化合物の反応：速度論的解析
  • 著者名/発表者名: 古賀吉太郎、森本樹、小池和英、石谷治
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会(2014)
  • 発表場所: 名古屋市
• [学会発表] 有機金属錯体を中核とした人工光合成の研究動向と将来に向けた課題
  • 著者名/発表者名: 石谷治
  • 学会等名: 神奈川Ｒ＆Ｄ推進協議会 光エネルギー研究部会 公開フォーラム
  • 発表場所: 横浜市
  • 招待講演
• [学会発表] Artificial Photosynthesis Using Homogeneous and Heterogeneous Photocatalytic Systems
  • 著者名/発表者名: 石谷治
  • 学会等名: International Mini-Symposium on Photosynthesis
  • 発表場所: 茨城県つくば市
  • 招待講演
• [学会発表] 金属錯体光触媒を用いた人工光合成の構築 －CO2と補酵素NADPの多電子還元－
  • 著者名/発表者名: 石谷治
  • 学会等名: 大分大学工学部講演会
  • 発表場所: 大分県大分市
  • 招待講演
• [備考]
  • URL: http://www.chemistry.titech.ac.jp/~ishitani/index.htm