合成生物学に向けた脱水型Ｓアリル化法の開発

• 研究課題/領域番号: 24655076
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 名古屋大学
• 研究代表者: 北村 雅人 名古屋大学, 創薬科学研究科, 教授 (50169885)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2014-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2013年度)
• 配分額: 4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円); 2013年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円); 2012年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
• キーワード: アリルアルコール / システイン / ペプチド修飾 / ルテニウム / アリル化 / 合成生物学 / S-アリル化

研究概要

本研究では、人工的なペプチド修飾法の確立に向けて、標的官能基としてシステインチオール残基を取り上げて、S-アリル化触媒の開発を目指した。目的達成にむけて、当研究室で開発されたCpRuAllQA触媒に着目した。本触媒存在下、単純なチオールに対して、1モル量のアリルアルコールを作用させると定量的にアリルスルフィドを得ることができる。水/アルコール系溶媒を用いても反応は進行する。この触媒を用いると、システイン塩酸塩に大してもS選択的にアリル化が進行する。トリペプチドであるグルタチオンとしても反応は完結する。アリル基のβ位に置換基を導入してもよく、これを足掛かりに任意の官能基を導入できると期待される。

研究成果

• [雑誌論文] (2013)
  • 著者名/発表者名: Yamamura, T.; Nakatsuka, H.; Tanaka, S.; Kitamura, M.
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 52 ページ: 9318-9315
• [雑誌論文] (2013)
  • 著者名/発表者名: Kitamura, M.; Miyata, K.; Seki, T.; Vatmurge, N.; Tanaka, S.
  • 雑誌名: Pure Appl. Chem. 巻: 85 ページ: 1121-1132
• [雑誌論文] Ferrocene, 1,1'-bis[(2R,4R)-2,4-diethyl-1-phosp hetanyl]-, stereoisomer; Ferrocene, 1,1'- bis[(2S,4S)-2,4-diethyl-1- phosphetanyl]-, stereoisomer, RN01622 (2013)
  • 著者名/発表者名: 北村雅人
  • 雑誌名: e-EROS
• [雑誌論文] Asymmetric Hydrogenation of tert-Alkyl Ketones: DMSO Effect in Unification of Stereoisomeric Ruthenium Complexes (2013)
  • 著者名/発表者名: Tomoya Yamamura, Hiroshi Nakatsuka, Shinji Tanaka, Masato Kitamura
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 巻: 52 号: 35 ページ: 9313-9315
  • DOI: 10.1002/anie.201304408
  • 査読あり
• [雑誌論文] CpRu-catalyzed asymmetric dehydrative allylation (2013)
  • 著者名/発表者名: Masato Kitamura, Kengo Miyata, Tomoaki Seki, Namdev Vatmurge, Shinji Tanaka
  • 雑誌名: Pure and Applied Chemistry 巻: 85 号: 6 ページ: 1121-1132
  • DOI: 10.1351/pac-con-12-10-02
  • 査読あり
• [雑誌論文] (2012)
  • 著者名/発表者名: Xu, B-H.; Yanez, R. A. A.; Nakatsuka, H.; Kitamura, M.; Fröhlich, R.; Kehr, G.; Erker
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 巻: 7 ページ: 1347-1356
• [雑誌論文] (2012)
  • 著者名/発表者名: Nakatsuka, H.; Fröhlich, R.; Kitamura, M.; Kehr, G.; Erker, G.
  • 雑誌名: Eur. J. Inorg. Chem ページ: 1163-1166
• [雑誌論文] (2012)
  • 著者名/発表者名: Miyata, K.; Kitamura, M.
  • 雑誌名: Synthesis 巻: 44 ページ: 2138-2146
• [雑誌論文] (2012)
  • 著者名/発表者名: Seki, T.; Tanaka, S.; Kitamura, M.
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 14 ページ: 608-611
• [雑誌論文] Reduction?Hydrogenation : C=C; Chemoselective (2012)
  • 著者名/発表者名: 塚本眞幸、北村雅人
  • 雑誌名: Comprehensive Chirality
• [雑誌論文] Reaction of Frustrated Lewis Pairs with Ketones and Esters (2012)
  • 著者名/発表者名: Bao-Hua Xu, Raul Alfonso Adler Yanez, Hiroshi Nakatsuka, Masato Kitamura, Roland Frohlich, Gerald Kehr, Gerhard Erker
  • 雑誌名: Chemistry-An Asian Journal 巻: 7 号: 6 ページ: 1347-1356
  • DOI: 10.1002/asia.201100960
  • 査読あり
• [雑誌論文] Double Arylation of Acetylenedicarboxylate with B(C_6F_5)_3 (2012)
  • 著者名/発表者名: Hiroshi Nakatsuka, Roland Frohlich, Masato Kitamura, Gerald Kehr, Gerhard Erker
  • 雑誌名: European Journal of Inorganic Chemistry 巻: 8 号: 8 ページ: 1163-1166
  • DOI: 10.1002/ejic.201101413
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Dehydrative C-, N-, and O-Allylation Using Naph-diPIM-dioxoi-Pr-CpRu/p-TsOH Combined Catalyst (2012)
  • 著者名/発表者名: K. Miyata, M. Kitamura
  • 雑誌名: Synthesis 巻: 44 号: 14 ページ: 608-611
  • DOI: 10.1055/s-0031-1290301
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioselective Synthesis of Pyrrolidine-, Piperidine-, and Azepane-type N-Heterocycles with α-Alkenyl Substitution : the CpRu-Catalyzed Dehydrative Intramolecular N-Allylation Approach (2012)
  • 著者名/発表者名: Tomoaki Seki, Shinji Tanaka, Masato Kitamura
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 14 号: 2 ページ: 608-611
  • DOI: 10.1021/ol203218d
  • 査読あり
• [学会発表] 脱水型不斉Tsuji-Trost反応の開発 (2014)
  • 著者名/発表者名: 北村雅人
  • 学会等名: 集積化学成果報告会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2014-01-25
• [学会発表] 脱水型不斉Tsuji-Trost反応の開発 (2014)
  • 著者名/発表者名: 北村雅人
  • 学会等名: 集積化学公開シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2014-01-24
• [学会発表] 脱水型不斉Tsuji-Trost反応の開発 (2014)
  • 著者名/発表者名: 北村雅人
  • 学会等名: 集積反応化学公開シンポジウム
  • 発表場所: 東京
• [学会発表] 脱水型不斉Tsuji-Trost反応の開発 (2014)
  • 著者名/発表者名: 北村雅人
  • 学会等名: 集積反応化学平成25年度第2回成果報告会
  • 発表場所: 東京
• [学会発表] 触媒的不斉水素化の開発・応用・機構解明 (2013)
  • 著者名/発表者名: 北村雅人
  • 学会等名: 平成25年有機合成化学後期(秋期)講習会
  • 発表場所: 東京
• [学会発表] Development of Magnetically Separable Heterogeneous Deallylation Catalyst (2013)
  • 著者名/発表者名: 田中慎二、北村雅人
  • 学会等名: The 16th International Symposium Relation Between Homogeneous and Heterogeneous Catalysis
  • 発表場所: 札幌
• [学会発表] 触媒的不斉水素化の開発・応用・機構解明 (2013)
  • 著者名/発表者名: 北村雅人
  • 学会等名: 平成25年度有機合成化学後期(秋期)講習会
  • 発表場所: 東京
  • 招待講演
• [学会発表] Development of Magnetically Separable Heterogeneous Deallylation Catalyst (2013)
  • 著者名/発表者名: S. Tanaka, M. Kitamura
  • 学会等名: The 16th International Symposium on Relations Between Homogeneous ond Heterogeneous Catalysis
  • 発表場所: Sapporo
• [学会発表] 脱水型不斉Tsuji-Trost反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 北村雅人
  • 学会等名: 第24回万有シンポジウム
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2012-07-07
• [学会発表] 2001年ノーベル賞-右手型と左手型の分子を作り分ける- (2012)
  • 著者名/発表者名: 北村雅人
  • 学会等名: あいちサイエンスフェスティバル
  • 発表場所: 豊橋
  • 年月日: 2012-06-09
• [学会発表] Design and Synthesis of Linear N4 Chiral Ligands : Its Application to Asymmetric Hydrogenation of Aromatic Ketones (2012)
  • 著者名/発表者名: 吉村正宏、北村雅人
  • 学会等名: Cambodian Malaysian Chemical Conference (CMCC) 2012
  • 発表場所: カンボジア
• [学会発表] CpRu-Catalyzed Dehydrative Allylation of Thiols and Application for Peptide Modification (2012)
  • 著者名/発表者名: 田中慎二、北村雅人
  • 学会等名: 17th Malaysian Chemical Congress
  • 発表場所: クアラルンプール
• [学会発表] A New Method for Lipidation of Cysteine-containing Peptide (2012)
  • 著者名/発表者名: 田中慎二、Jaisankar, P.、北村雅人
  • 学会等名: 第三回物質統合シンポジウム
  • 発表場所: 福岡
• [学会発表] CpRu-Catalyzed Asymmetric Dehydrative Allylation (2012)
  • 著者名/発表者名: 北村雅人
  • 学会等名: 19th International Conference on Organic Synthesis and 24th Royal Australian Institute Organic Conference
  • 発表場所: メルボルン
• [学会発表] A New sp^2N Bidentate Ligand (2012)
  • 著者名/発表者名: 北村雅人
  • 学会等名: The 2nd International Conference on Molecular and Functional Catalysis
  • 発表場所: シンガポール
• [学会発表] New Chiral sp^2N Bidentate Ligand; Naph-diPIM-dioxo-R-Donor-Acceptor Bifunctional Catalyst- (2012)
  • 著者名/発表者名: 北村雅人
  • 学会等名: The 6th Takeda Science Foundation Symposium on PharmaSciences
  • 発表場所: 大阪
• [学会発表] Design and Synthesis of Linear N4 Chiral Ligands: Its Application to Asymmetric Hydrogenation of Aromatic Ketones (2012)
  • 著者名/発表者名: 吉村正宏・北村雅人
  • 学会等名: Cambodian Malaysian Chemical Conference (CMCC) 2012
  • 発表場所: Angkor Century Resort & Spa, Siem Reap, Cambodia
  • 招待講演
• [学会発表] CpRu-Catalyzed Dehydrative Allylation of Thiols and Application for Peptide Modification. (2012)
  • 著者名/発表者名: 田中慎二・北村雅人
  • 学会等名: 17th Malaysian Chemical Congress
  • 発表場所: Kuala Lumpure, Malaysia
  • 招待講演
• [学会発表] A New Method for Lipidation of Cysteine-containing Peptides (2012)
  • 著者名/発表者名: 田中慎二・Jaisankar,P.・北村雅人
  • 学会等名: 第3回統合物質シンポジウム
  • 発表場所: 九州大学
  • 招待講演
• [学会発表] CpRu–Catalyzed Asymmetric Dehydrative Allylation (2012)
  • 著者名/発表者名: 北村雅人
  • 学会等名: 19th International Conference on Organic Synthesis and 24th Royal Australian Institute Organic Conference
  • 発表場所: Melbourne
  • 招待講演
• [学会発表] A New sp2N Bidentate Ligand (2012)
  • 著者名/発表者名: 北村雅人
  • 学会等名: The 2nd International Conference on Molecular and Functional Catalysis
  • 発表場所: Singapore
  • 招待講演
• [学会発表] New Chiral sp2N Bidentate Ligand: Naph-diPIM-dioxo-R ―Donor-Acceptor Bifunctional Catalyst― (2012)
  • 著者名/発表者名: 北村雅人
  • 学会等名: The 6th Takeda Science Foundation Symposium on PharmaSciences
  • 発表場所: Osaka
  • 招待講演
• [学会発表] 2001年ノーベル賞 ―右手型と左手型の分子をつくり分ける―
  • 著者名/発表者名: 北村雅人
  • 学会等名: あいちサイエンスフェスティバル
  • 発表場所: 豊橋
  • 招待講演
• [学会発表] 脱水型不斉Tsuji–Trost反応
  • 著者名/発表者名: 北村雅人
  • 学会等名: 第24回万有シンポジウム―有機合成化学の最前線―
  • 発表場所: 札幌
  • 招待講演
• [図書] e-EROS (2013)
  • 著者名/発表者名: Masato Kitamura
  • 総ページ数: 1
  • 出版者: Ferrocene, 1,1'-bis[(2R,4R)-2,4-diethyl-1-phosphetanyl]-, stereoisomer; Ferrocene, 1,1'-bis[(2S,4S)-2,4-diethyl-1-phosphetanyl]-, stereoisomer, RN01622
• [図書] Comprehensive Chirality (2012)
  • 著者名/発表者名: Masaki Tsukamoto, Masato Kitamura
  • 総ページ数: 4
  • 出版者: Reduction – Hydrogenation: C ═ C; Chemoselective.
• [図書] Comprehensive Chirality (2012)
  • 著者名/発表者名: Seiji Suga, Masato Kitamura
  • 総ページ数: 5
  • 出版者: Asymmetric 1,2-Addition of Organometallics to Carbonyl and Imine Groups.