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熱力学制御に基づく効率的キラリティー転換法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 24655089
研究種目

挑戦的萌芽研究

配分区分補助金
研究分野 合成化学
研究機関早稲田大学

研究代表者

鹿又 宣弘  早稲田大学, 理工学術院, 教授 (40221890)

連携研究者 小川 熟人  東京工業大学, 大学院生命理工学研究科, 助教 (50611109)
研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2014-03-31
研究課題ステータス 完了 (2013年度)
配分額 *注記
4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円)
2013年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
2012年度: 2,860千円 (直接経費: 2,200千円、間接経費: 660千円)
キーワード熱力学制御 / 異性化晶出 / 異性化吸着 / 面不斉 / アザスピレン / ピリジノファン / ラセミ化 / 光学分割 / キラリティー / 立体制御 / スピロ骨格 / 異性化反応
研究概要

C14架橋鎖を有する[14]パラピリジノファン誘導体の異性化を検討した結果,無溶媒下での加熱により異性化晶出が,一方アルミナ参照触媒に吸着させ加熱を行うことで異性化吸着が進行し,互いに逆の面不斉を有するピリジノファンが優先的に得られることを見いだした.また,キラルなアザスピロ骨格を有するアザスピレンモデル分子の異性化を検討したところ,この分子が水中で速やかにラセミ化すること,キラル補助基の導入により効率的にジアステレオ分割が可能であること,および酸性加水分解により高収率,高不斉収率でモデル分子へ変換されることを明らかとし,光学活性モデル分子の効率的合成ルートを開発した.

報告書

(3件)
  • 2013 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2012 実施状況報告書
  • 研究成果

    (17件)

すべて 2013 2012 その他

すべて 学会発表 (16件) 備考 (1件)

  • [学会発表] 生体不斉還元モデル反応における架橋型NADHモデル分子の遮蔽効果と立体選択性2013

    • 著者名/発表者名
      今田めぐみ,小川熟人,鹿又宣弘
    • 学会等名
      第43回複素環化学討論会
    • 発表場所
      岐阜
    • 年月日
      2013-10-18
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] 架橋鎖の反転を抑制した新規面不斉ピリジノファンの設計・合成とその有機触媒機能2013

    • 著者名/発表者名
      藤安陽介,小川熟人,鹿又宣弘
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      滋賀
    • 年月日
      2013-03-23
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] 架橋鎖に置換基を有する面不斉パラピリジノファンの合成と触媒的不斉Henry反応への応用2013

    • 著者名/発表者名
      本白水崇光,田中実佳,小川熟人,鹿又宣弘
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      滋賀
    • 年月日
      2013-03-23
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] 架橋鎖の反転を抑制した新規面不斉ピリジンの合成と性質2012

    • 著者名/発表者名
      藤安陽介,小川熟人,鹿又宣弘
    • 学会等名
      第42回複素環化学討論会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2012-10-12
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] 架橋鎖に官能基を有する面不斉パラピリジノファンの合成と熱力学立体制御2012

    • 著者名/発表者名
      本白水崇光,田中実佳,小川熟人,鹿又宣弘
    • 学会等名
      第42回複素環化学討論会
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      2012-10-12
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] Discovery of rapid racemization of an azaspirene analog promoted in aqueous media2012

    • 著者名/発表者名
      酒井進之介,鹿又宣弘
    • 学会等名
      244th ACS National Meeting
    • 発表場所
      Philadelphia
    • 年月日
      2012-08-19
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] Synthesis and stereocontrol of planar-chiral parapyridinophanes with amino functionality on their ansa-bridges2012

    • 著者名/発表者名
      本白水崇光,鹿又宣弘,小川熟人
    • 学会等名
      24th International Symposium on Chiral Discrimination
    • 発表場所
      Fort Worth
    • 年月日
      2012-06-12
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] 生体不斉還元モデル反応における架橋型NADH モデル分子の遮蔽効果と立体選択性

    • 著者名/発表者名
      今田めぐみ,小川熟人,鹿又宣弘
    • 学会等名
      第43回複素環化学討論会
    • 発表場所
      岐阜
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 水中での収束的異性化現象を用いたAzaspireneモデル分子の効率合成

    • 著者名/発表者名
      長谷川貴大,酒井進之介,鹿又宣弘
    • 学会等名
      シンポジウム モレキュラー・キラリティー2014
    • 発表場所
      仙台
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 面不斉ピリジノファンのNADH還元モデル反応における遮蔽機能と立体選択性

    • 著者名/発表者名
      今田めぐみ,小川熟人,鹿又宣弘
    • 学会等名
      シンポジウム モレキュラー・キラリティー2014
    • 発表場所
      仙台
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] Discovery of rapid racemization of an azaspirene analog promoted in aqueous media

    • 著者名/発表者名
      酒井進之介,鹿又宣弘
    • 学会等名
      244th ACS National Meeting
    • 発表場所
      Philadelphia, U.S.A.
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [学会発表] 架橋鎖の反転を抑制した新規面不斉ピリジノファンの設計・合成とその有機触媒機能

    • 著者名/発表者名
      藤安陽介,小川熟人,鹿又宣弘
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      滋賀
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [学会発表] 架橋鎖に置換基を有する面不斉パラピリジノファンの合成と触媒的不斉Henry 反応への応用

    • 著者名/発表者名
      本白水崇光,田中実佳,小川熟人,鹿又宣弘
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      滋賀
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [学会発表] 架橋鎖の反転を抑制した新規面不斉ピリジンの合成と性質

    • 著者名/発表者名
      藤安陽介,小川熟人,鹿又宣弘
    • 学会等名
      第42回複素環化学討論会
    • 発表場所
      京都
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [学会発表] 架橋鎖に官能基を有する面不斉パラピリジノファンの合成と熱力学立体制御

    • 著者名/発表者名
      本白水崇光,田中実佳,小川熟人,鹿又宣弘
    • 学会等名
      第42回複素環化学討論会
    • 発表場所
      京都
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [学会発表] Synthesis and stereocontrol of planar-chiral parapyridinophanes with amino functionality on their ansa-bridges

    • 著者名/発表者名
      本白水崇光,鹿又宣弘,小川熟人
    • 学会等名
      24th International Symposium on Chiral Discrimination
    • 発表場所
      Fort Worth, U.S.A.
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.chem.waseda.ac.jp/kanomata/index-j.html

    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書

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公開日: 2013-05-31   更新日: 2019-07-29  

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