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新規酸ー塩基複合型不斉有機触媒の創製と活用

研究課題

研究課題/領域番号 24659009
研究種目

挑戦的萌芽研究

配分区分補助金
研究分野 化学系薬学
研究機関長崎大学

研究代表者

畑山 範  長崎大学, 医歯(薬)学総合研究科, 教授 (20143000)

研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2014-03-31
研究課題ステータス 完了 (2013年度)
配分額 *注記
3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円)
2013年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2012年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
キーワード不斉合成 / 有機触媒 / 有機合成化学 / 酸ー塩基複合型触媒 / 不斉反応 / キニーネ / α-イソクプレイン / β-イソクプレイジン
研究概要

β-ICDは森田-Baylis-Hillman(MBH)反応等様々な不斉反応に用いられている触媒である。しかし、β-ICDはキニジンから容易に得られるが、そのエナンチオマーの獲得は困難であり、この点が大きな欠点となっていた。本研究において、キニーネから1段階、90%の収率で得られる新触媒α-ICPNを開発し、このものがβ-ICDと相補的なent-β-ICD型触媒として機能することを明らかとした。また、α-ICPNの誘導体化によってアザ-MBH反応に有効な触媒も見出した。一方、β-ICDとα-ICPNを触媒とする不斉MBH反応に基づくポリプロピオナート構造単位の新たな立体制御構築法も見出した。

報告書

(3件)
  • 2013 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2012 実施状況報告書
  • 研究成果

    (28件)

すべて 2014 2013 2012 その他

すべて 雑誌論文 (10件) (うち査読あり 10件) 学会発表 (15件) (うち招待講演 4件) 図書 (1件) 備考 (1件) 産業財産権 (1件) (うち外国 1件)

  • [雑誌論文] Formal [4 + 1]-Cycloaddition of Homopropargyl Alcohols to Diazo Dicarbonyl Compounds Giving Substituted Tetrahydrofurans2014

    • 著者名/発表者名
      Fumiya Urabe, Shohei Miyamoto, Keisuke Takahashi, Jun Ishihara, Susumi Hatakeyama
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 16 号: 3 ページ: 1004-1007

    • DOI

      10.1021/ol403746r

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書 2013 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Total Synthesis of (-)-Ophiodilactone A and (-)-Ophiodilactone B2014

    • 著者名/発表者名
      Takaaki Matsubara, Keisuke Takahashi, Jun Ishihara, Susumi Hatakeyama
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 53 号: 3 ページ: 757-760

    • DOI

      10.1002/anie.201307835

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書 2013 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Heterocycles Based on a Rh-catalyzed C-H Amination2014

    • 著者名/発表者名
      Keisuke Takahashi, Daisuke Yamaguchi, Jun Ishihara, Susumi Hatakeyama
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 25 号: 01 ページ: 133-137

    • DOI

      10.1055/s-0033-1340159

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書 2013 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Total Synthesis of (-)-Cinatrin C1 Based on an In(OTf)3-Catalyzed Conia-Ene Reaction2013

    • 著者名/発表者名
      Fumiya Urabe, Shunsuke Nagashima, Keisuke Takahashi, Jun Ishihara, Susumi Hatakeyama
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 78 号: 38 ページ: 3847-3857

    • DOI

      10.1002/chem.201302665

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書 2013 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Total Synthesis of (-)-Cinatrin C-1 Based on an In(OTf)(3)-Catalyzed Conia-Ene Reaction2013

    • 著者名/発表者名
      Urabe, Fumiya; Nagashima, Shunsuke; Takahashi, Keisuke;Ishihara, Jun; Hatakeyama Susumi
    • 雑誌名

      JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY

      巻: 78 号: 8 ページ: 3847-3857

    • DOI

      10.1021/jo400263w

    • 関連する報告書
      2013 実績報告書 2013 研究成果報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Sereoselective Synthesis of the Fused γ-Lactone/δ-Lactone Core of Ophiodilactones2012

    • 著者名/発表者名
      Takaaki Matsubara, Keisuke Takahashi, Jun Ishihara, Susumi Hatakeyama
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 86 号: 1 ページ: 155-158

    • DOI

      10.3987/com-12-s(n)46

    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書 2012 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Recent Developments in the Reformatsky-Claisen Rearrangement2012

    • 著者名/発表者名
      Jun Ishihara, Susumi Hatakeyama
    • 雑誌名

      Molecules

      巻: 17 号: 12 ページ: 14249-14259

    • DOI

      10.3390/molecules171214249

    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書 2012 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A New Method for the Protection of Carboxylic Acids with a Triisopropylsiloxymethyl Group2012

    • 著者名/発表者名
      Hikaru Yoshimura, Kohei Eto, Keisuke Takahashi, Jun Ishihara, Susumi Hatakeyama
    • 雑誌名

      CHEMICAL & PHARMACEUTICAL BULLETIN

      巻: 60 号: 10 ページ: 1334-1339

    • DOI

      10.1248/cpb.c12-00490

    • NAID

      130001852365

    • ISSN
      0009-2363, 1347-5223
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書 2012 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Organocatalytic Asymmetric Syntheses of Inthomycins A, B and C2012

    • 著者名/発表者名
      Madoka Yoshino, Kohei Eto, Keisuke Takahashi, Jun Ishihara, Susumi Hatakeyama
    • 雑誌名

      Org. Biomol. Chem.

      巻: 10 号: 40 ページ: 8164-74

    • DOI

      10.1039/c2ob26084k

    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書 2012 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stereocontrolled Total Synthesis of (-)-Englerin A2012

    • 著者名/発表者名
      Keisuke Takahashi, Keita Komine, Yuichi Yokoi, Jun Ishihara, Susumi Hatakeyama
    • 雑誌名

      J. Org. Chem

      巻: 77 号: 17 ページ: 7364-70

    • DOI

      10.1021/jo301145r

    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書 2012 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 高選択的分子構築法の開発を基盤とする生物活性天然物の独創的全合成2014

    • 著者名/発表者名
      畑山範
    • 学会等名
      日本薬学会第134年会
    • 発表場所
      熊本
    • 年月日
      2014-03-29
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] 高度置換ヘテロ環構造をもつ天然物の全合成2014

    • 著者名/発表者名
      畑山範
    • 学会等名
      有機合成のニュートレンド2014
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2014-02-05
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] α-Isocupreine,a New Cinchona Alkaloid Catalyst2013

    • 著者名/発表者名
      Susumi Hatakeyama
    • 学会等名
      The 11th Internaional Symposium on Organic Reaction (ISOR-11)
    • 発表場所
      Taipei
    • 年月日
      2013-11-21
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] 不斉有機触媒を活用する天然物合成2013

    • 著者名/発表者名
      畑山範
    • 学会等名
      第30回有機合成化学セミナー
    • 発表場所
      倉敷
    • 年月日
      2013-09-17
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] New Pyrrlidine Synthesis Based on a Rh-catalyzed C-H Amination2013

    • 著者名/発表者名
      Susumi Hatakeyama
    • 学会等名
      Total Synthesis of Kaitocephalin, The 15th Asian Chemical Congress(15ACC)
    • 発表場所
      Singapore, August
    • 年月日
      2013-08-22
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] アルカロイド合成の新戦略 : その発想と展開2013

    • 著者名/発表者名
      畑山範
    • 学会等名
      第23回万有福岡シンポジウム
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2013-06-01
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] New Pyrrolidine Synthesis Based on a Rh-catalyzed C-H Amination: Total Synthesis of Kaitocephalin2013

    • 著者名/発表者名
      Susumi Hatakeyama
    • 学会等名
      The 15th Asian Chemical Congress (15ACC)
    • 発表場所
      Singapore, Resorts World Sentosa
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 不斉有機触媒を活用する天然物合成2013

    • 著者名/発表者名
      畑山 範
    • 学会等名
      第30回有機合成化学セミナー
    • 発表場所
      倉敷市、せとうち児島ホテル
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Synthetic Study of Tirandamycin B Utilizing Cinchona Alkaloid-catalyzed Baylis-Hillman Reactions2013

    • 著者名/発表者名
      Hikaru Yoshimura,Keisuke Takahashi, Jun Ishihara, Susumi Hatakeyama
    • 学会等名
      第6回有機触媒シンポジウム
    • 発表場所
      大津市、大津プリンスホテル
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 新規シンコナアルカロイド触媒 α -Isocupreine の創製とそれを活用したTirandamycin B の合成研究2013

    • 著者名/発表者名
      吉村光,中本義人,浦辺郁也,高橋圭介,石原淳,畑山範
    • 学会等名
      第39回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      福岡市、九州大学医学部百年講堂
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] α-lsocupreine,an Enantiocomplementary Catalyst ofβ-lsocupreidin2012

    • 著者名/発表者名
      Susumi Hatakeyama
    • 学会等名
      First Japan-USA Organocatalytic Symposium
    • 発表場所
      Hawaii
    • 年月日
      2012-12-17
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] アルカロイド合成の新戦略:その発想と展開

    • 著者名/発表者名
      畑山 範
    • 学会等名
      第23回万有福岡シンポジウム
    • 発表場所
      福岡市、九州大学医学部百年講堂
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] New Entry to Substituted Pyrrolidines Based on a Rh-Catalyzed C-H Amination: Synthesis of Kaitocephalin

    • 著者名/発表者名
      Keisuke Takahashi, Daisuke Yamaguchi, Jun Ishihara, Susumi Hatakeyama
    • 学会等名
      The 12th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-12)
    • 発表場所
      Rihga Royal Hotel Kyoto(京都市)
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [学会発表] 新規タンデムO-H 挿入/Conia-ene 反応を基盤とする複素環合成

    • 著者名/発表者名
      浦辺郁也、宮本尚平、高橋圭介、石原淳、畑山範
    • 学会等名
      第38回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      タワーホール船橋(東京都)
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [学会発表] α-Isocupreine, an Enantiocomplementary Catalyst of β-Isocupreidine

    • 著者名/発表者名
      Susumi Hatakeyama
    • 学会等名
      Fiest Japan-USA Organocataltic Symposium
    • 発表場所
      Waikiki Prince Hotel(Hawaii)
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [図書] Science of Synthesis, Asymmetric Organocatalysis 1 Lewis Base and Acid Catalysts2012

    • 著者名/発表者名
      Susumi Hatakeyama
    • 出版者
      Georg Thieme Verlarg KG
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [備考]

    • URL

      http://www.ph.nagasaki-u.ac.jp/lab/manufac/index-j.html

    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [産業財産権] 新規キノリン誘導体およびこれを含有する有機触媒2012

    • 発明者名
      畑山範、石原淳、高橋圭介、中本義人
    • 権利者名
      長崎大学
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      2012-253343
    • 出願年月日
      2012-11-19
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書 2012 実施状況報告書
    • 外国

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公開日: 2013-05-31   更新日: 2019-07-29  

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