後周期遷移金属を用いたメタロセノイドクラスターの創製と反応解明

• 研究課題/領域番号: 24685016
• 研究種目: 若手研究(A)
• 配分区分: 一部基金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 東京工業大学 (2015); 分子科学研究所 (2012-2014)
• 研究代表者: 村橋 哲郎 東京工業大学, 大学院理工学研究科, 教授 (40314380)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2016-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2015年度)
• 配分額: 24,180千円 (直接経費: 18,600千円、間接経費: 5,580千円); 2014年度: 7,800千円 (直接経費: 6,000千円、間接経費: 1,800千円); 2013年度: 7,670千円 (直接経費: 5,900千円、間接経費: 1,770千円); 2012年度: 8,710千円 (直接経費: 6,700千円、間接経費: 2,010千円)
• キーワード: 金属クラスター / 有機金属錯体 / サンドイッチ化合物 / クラスター / 触媒 / 反応性 / 金属錯体 / 後周期遷移金属

研究成果の概要

後周期遷移金属の優れた触媒機能を引き出すためには、触媒構造の分子設計が重要である。本研究では、「メタロセン型構造」を後周期遷移金属触媒に適用するための新たな分子構造原理の確立と基礎化学の発展を目指して研究をおこなった。その結果、ベンゼン、シクロオクタテトラエン、ナフタレンなどを用いて３核または４核メタロセノイドクラスターを合成できることを明らかにした。また、サンドイッチ型メタロセノイドクラスターからハーフサンドイッチ３核構造の変換反応が進行することを明らかにした。

研究成果

• [雑誌論文] Modulation of Benzene or Naphthalene Binding to Palladium Cluster Sites by the Backside-Ligand Effect (2015)
  • 著者名/発表者名: Y. Ishikawa, S. Kimura, K. Takase, K. Yamamoto, Y. Kurashige, T. Yanai, and T. Murahashi
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 54 号: 8 ページ: 2482-2486
  • DOI: 10.1002/anie.201409499
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Anti Dinuclear Adducts of Cycloheptatriene and Cycloheptatrienyl Ligands: Anti-[Pd2(μ-C7H8)(PPh3)4][BF4]2 And anti-[M2(μ-C7H7)(PPh3)4][BF4] (M = Pd, Pt) (2015)
  • 著者名/発表者名: T. Murahashi et al.
  • 雑誌名: Journal of Organometallic Chemistry 巻: 784 ページ: 97-102
  • DOI: 10.1016/j.jorganchem.2014.10.036
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Dinuclear Palladium(I) Sandwich Complexes of Furan and Toluene (2015)
  • 著者名/発表者名: T. Murahashi et al.
  • 雑誌名: Comptes Rendus Chimie 巻: 18 号: 7 ページ: 785-789
  • DOI: 10.1016/j.crci.2015.04.007
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Bis-cyclooctatetraene Tripalladium Sandwich Complexes (2014)
  • 著者名/発表者名: T. Murahashi et al.
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 50 号: 7 ページ: 820-822
  • DOI: 10.1039/c3cc47515h
  • 査読あり
• [雑誌論文] Trinuclear Palladium Addition to Unsaturated Carbocycles (2013)
  • 著者名/発表者名: T. Murahashi et al.
  • 雑誌名: Dalton Transactions 巻: 42 号: 29 ページ: 10626-10632
  • DOI: 10.1039/c3dt51018b
  • 査読あり
• [雑誌論文] Bridgingπ-Coordination of Pyrrole and Indole over a Pd^I-Pd^I Bond (2013)
  • 著者名/発表者名: T.Murahashi, et al.
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 49 号: 39 ページ: 4310-4312
  • DOI: 10.1039/c2cc37554k
  • 査読あり
• [学会発表] 金属鎖および金属シートを持つサンドイッチ化合物の創製 (2013)
  • 著者名/発表者名: 村橋哲郎
  • 学会等名: シンポジウム「メゾスコピックアーキテクチャーの化学」
  • 発表場所: 東京大学 東京都文京区
  • 招待講演
• [学会発表] ベンゼン３核パラジウムクラスターの合成と性状 (2013)
  • 著者名/発表者名: 木村誠太･高瀬皓平･生越専介･山本浩二･村橋哲郎
  • 学会等名: 第60回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学 東京都豊島区
• [学会発表] パラジウム単核および二核錯体に対するアゾール類の配位挙動 (2013)
  • 著者名/発表者名: 山本浩二･木村誠太･生越専介･村橋哲郎
  • 学会等名: 第60回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学 東京都豊島区
• [学会発表] ベンゼン３核パラジウムクラスターの合成と性状 (2013)
  • 著者名/発表者名: 木村誠太・高瀬皓平・生越専介・山本浩二・村橋哲郎
  • 学会等名: 第63回錯体化学討論会
  • 発表場所: 琉球大学 沖縄県中頭郡
• [学会発表] アゾール類の単核および二核パラジウム中心への配位挙動 (2013)
  • 著者名/発表者名: 山本浩二・木村誠太・生越専介・村橋哲郎
  • 学会等名: 第63回錯体化学討論会
  • 発表場所: 琉球大学 沖縄県中頭郡
• [学会発表] Synthesis of Trinuclear Cyclooctatetraene Palladium Clusters (2013)
  • 著者名/発表者名: Seita Kimura, Kohei Takase, Sensuke Ogoshi, Koji Yamamoto, Tetsuro Murahashi
  • 学会等名: 4th Asian Conference on Coordination Chemistry (ACCC 4)
  • 発表場所: International Convention Center, Jeju, Korea
• [学会発表] サンドイッチ化合物の構造次元性拡張 (2012)
  • 著者名/発表者名: 村橋哲郎
  • 学会等名: 中部化学関係学協会支部連合秋季大会
  • 発表場所: 名古屋工業大学(愛知県)
  • 年月日: 2012-11-10
• [学会発表] シクロオクタテトラエンおよびシクロノナテトラエニルを配位子として持つサンドイッチ型パラジウムクラスターの合成と構造 (2012)
  • 著者名/発表者名: 村橋哲郎
  • 学会等名: 第59回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 大阪大学吹田キャンパス(大阪府)
  • 年月日: 2012-09-14
• [学会発表] Redox-Switchable Metal Assembling and Ligand Coupling in Tetranuclear Palladium Sandwich Frameworks (2012)
  • 著者名/発表者名: 村橋哲郎
  • 学会等名: 第9回日中クラスター会議
  • 発表場所: ヒルトン福岡シーボーグホテル(福岡県)
  • 年月日: 2012-08-15