無機ハロゲン化物の酸化を利用した環境低負荷型分子変換法の開発

• 研究課題/領域番号: 24750033
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 千葉大学
• 研究代表者: 森山 克彦 千葉大学, 理学(系)研究科(研究院), 助教 (00509044)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2015-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2014年度)
• 配分額: 4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円); 2014年度: 910千円 (直接経費: 700千円、間接経費: 210千円); 2013年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円); 2012年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
• キーワード: アルカリ金属塩 / 臭素 / 酸化反応 / ハロゲン化反応 / 極性転換 / 環境低負荷型反応

研究成果の概要

本研究は、地球上に多く存在する天然資源の一つである無機ハロゲン化物（特にアルカリ金属ハロゲン化物）の酸化を利用した反応開発であり、ハロゲン化物イオンを酸化することで発現したハロニウムイオン中間体は、有機化合物のハロゲン化反応や酸化反応を促進することができる。この反応は、海洋植物内に存在する酵素により促進することが知られており、本反応は酵素模倣型反応として展開できる。種々精査した結果、本反応は有機ハロゲン化剤代用型反応及び重金属代用型反応として適用できることを見出した。

研究成果

• [雑誌論文] Oxidation of Alcohols to Aldehydes or Ketones with 1-Acetoxy-1,2-benziodoxole-3(1H)-one Derivatives (2014)
  • 著者名/発表者名: Masataka Iinuma, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 雑誌名: European Journal of Organic Chemistry 巻: 2014 号: 4 ページ: 772-780
  • DOI: 10.1002/ejoc.201301466
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Preparation of 3,5-Disubstituted Pyrazoles and Isoxazoles from Terminal Alkynes, Aldehydes, Hydrazines, and Hydroxylamine (2014)
  • 著者名/発表者名: Ryo Harigae, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 巻: 79 号: 5 ページ: 2049-2058
  • DOI: 10.1021/jo4027116
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] One-Pot Transformation of Methylarenes into Aromatic Aldehydes under Metal-Free Conditions (2014)
  • 著者名/発表者名: Masayuki Tabata, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 雑誌名: European Journal of Organic Chemistry 巻: 2014 号: 16 ページ: 3402-3410
  • DOI: 10.1002/ejoc.201402015
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] One-Pot Transformation of Methylarenes into Aromatic Nitriles with Inorganic Metal-Free Reagents (2014)
  • 著者名/発表者名: Yuhsuke Kawagoe, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 雑誌名: European Journal of Organic Chemistry 巻: 2014 号: 19 ページ: 4115-4122
  • DOI: 10.1002/ejoc.201402270
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Selective Oxidation of Alcohols with Alkali Metal Bromides as Bromide Catalysts: Experimental Study of the Reaction Mechanism (2014)
  • 著者名/発表者名: Katsuhiko Moriyama, Misato Takemura, Hideo Togo
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 巻: 79 号: 13 ページ: 6094-6104
  • DOI: 10.1021/jo5008064
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Oxidative Debenzylation of N-Benzyl Amides and O-Benzyl Ethers Using Alkali Metal Bromide (2014)
  • 著者名/発表者名: Katsuhiko Moriyama, Yu Nakamura, Hideo Togo
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 16 号: 14 ページ: 3812-3815
  • DOI: 10.1021/ol501703y
  • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] One-Pot Preparation of 2-Arylbenzofurans from Oximes with Diaryliodonium Triflate (2014)
  • 著者名/発表者名: Kotaro Miyagi, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 89 号: 9 ページ: 2122-2122
  • DOI: 10.3987/com-14-13071
  • NAID: 40020197216
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Facile One-Pot Transformation of Phenols into o-Cyanophenols (2014)
  • 著者名/発表者名: Yuhta Nakai, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 雑誌名: European Journal of Organic Chemistry 巻: 2014 号: 27 ページ: 6077-6083
  • DOI: 10.1002/ejoc.201402817
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Facile Preparation of Unsymmetrical Diaryl Ethers from Unsymmetrical Diaryliodonium Tosylates and Phenols with High Regioselectivity (2013)
  • 著者名/発表者名: Yohji Kakinuma, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 雑誌名: Synthesis 巻: 45 号: 02 ページ: 183-188
  • DOI: 10.1055/s-0032-1316824
  • 査読あり
• [雑誌論文] Practical One-pot Conversion of Aryl Bromides and β-Bromostyrenes into Aromatic Nitriles and Cinnamonitriles (2013)
  • 著者名/発表者名: Genki Ishii, Ryo Harigae, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 69 号: 5 ページ: 1462-1469
  • DOI: 10.1016/j.tet.2012.12.022
  • 査読あり
• [雑誌論文] Various oxidative reactions with novel ion-supported (diacetoxyiodo)benzenes (2013)
  • 著者名/発表者名: M. Iinuma, K. Moriyama, and H. Togo
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 69 号: 14 ページ: 2961-2970
  • DOI: 10.1016/j.tet.2013.02.017
  • 査読あり
• [雑誌論文] Iodine-Mediated α-Sulfonyloxylation of Alkyl Aryl Ketones with Oxone® and Sulfonic Acids (2013)
  • 著者名/発表者名: Hiroki Kikui, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 雑誌名: Synthesis 巻: 45 号: 06 ページ: 791-797
  • DOI: 10.1055/s-0032-1318199
  • 査読あり
• [雑誌論文] Facile preparation of amides from carboxylic acids and amines with ion-supported Ph3P (2013)
  • 著者名/発表者名: Yuhsuke Kawagoe, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 69 号: 19 ページ: 3971-3977
  • DOI: 10.1016/j.tet.2013.03.021
  • 査読あり
• [雑誌論文] Simple One-Pot Conversion of Alcohols into Nitriles (2013)
  • 著者名/発表者名: Hiroyuki Shimojo, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 雑誌名: Synthesis 巻: 45 号: 15 ページ: 2155-2164
  • DOI: 10.1055/s-0033-1338489
  • 査読あり
• [雑誌論文] Facile Oxidation of Alcohols to Aldehydes or Ketones with 1-Acetoxy-5-nitro-1,2-benziodoxole-3(1H)-one (2013)
  • 著者名/発表者名: Masataka Iinuma, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 雑誌名: Synlett 巻: 24 ページ: 1707-1711
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct Oxidative Conversion of Methylarenes into Aromatic Nitriles (2013)
  • 著者名/発表者名: Daisuke Tsuchiya, Yuhsuke Kawagoe, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 24 号: 16 ページ: 4194-4197
  • DOI: 10.1021/ol401906q
  • 査読あり
• [雑誌論文] One-Pot Transformation of Carboxylic Acids into Nitriles (2013)
  • 著者名/発表者名: Kotaro Miyagi, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 雑誌名: European Journal of Organic Chemistry 巻: 2013 号: 26 ページ: 5886-5892
  • DOI: 10.1002/ejoc.201300629
  • 査読あり
• [雑誌論文] Transition-Metal-Free Transformation of Aryl Bromides into Aromatic Esters and Amides via Aryl Trichloromethyl Ketones (2013)
  • 著者名/発表者名: S. Dohi, K. Moriyama, and H. Togo
  • 雑誌名: European Journal of Organic Chemistry 巻: 2013 号: 34 ページ: 7815-7822
  • DOI: 10.1002/ejoc.201301170
  • 査読あり
• [雑誌論文] Bronsted Acid-Assisted Intramolecular Aminohydroxylation of N-Alkenylsulfonamides under Heavy Metal-Free Conditions (2012)
  • 著者名/発表者名: Katsuhiko Moriyama, Yuta Izumisawa, Hideo Togo
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 巻: 77 号: 21 ページ: 9846-9851
  • DOI: 10.1021/jo301523a
  • 査読あり
• [雑誌論文] Simple and Practical Method for Preparation of [(Diacetoxy)iodo]arenes with Iodoarenes and m-Chloroperoxybenzoic Acid (2012)
  • 著者名/発表者名: Masataka iinuma, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 雑誌名: Synlett 巻: 23 号: 18 ページ: 2663-2666
  • DOI: 10.1055/s-0032-1317345
  • 査読あり
• [雑誌論文] Effect of Catalytic Alkali Metal Bromide on Hofmann-type Rearrangement of Imides (2012)
  • 著者名/発表者名: Katsuhiko Moriyama, Kazuma Ishida, Hideo Togo
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 48 号: 68 ページ: 8574-8576
  • DOI: 10.1039/c2cc33914e
  • 査読あり
• [雑誌論文] Efficient Swern oxidation and Corey-Kim oxidation with ion-supported methyl sulfoxides and methyl sulfides (2012)
  • 著者名/発表者名: Daisuke Tsuchiya, Masayuki Tabata, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 68 号: 34 ページ: 6849-6855
  • DOI: 10.1016/j.tet.2012.06.026
  • 査読あり
• [雑誌論文] Practical One-pot Preparation of Ketones from Aryl and Alkyl Bromides with Aldehydes and DIH via Grignard Reagents (2012)
  • 著者名/発表者名: Souya Dohi, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 68 号: 32 ページ: 6557-6564
  • DOI: 10.1016/j.tet.2012.05.059
  • 査読あり
• [雑誌論文] Practical One-pot Transformation of Electron-rich Aromatics into Aromatic Nitriles with Molecular Iodine and aq. NH3 Using Vilsmeier-Haack Reaction (2012)
  • 著者名/発表者名: Sousuke Ushijima, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 68 号: 24 ページ: 4588-4595
  • DOI: 10.1016/j.tet.2012.04.034
  • 査読あり
• [雑誌論文] Facile preparation of aromatic esters from aromatic bromides with ethyl formate or DMF and molecular iodine via aryllithium (2012)
  • 著者名/発表者名: Sousuke Ushijima, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 68 号: 24 ページ: 4701-4709
  • DOI: 10.1016/j.tet.2012.04.016
  • 査読あり
• [雑誌論文] TEMPO-Mediated Oxidation of Alcohols with Ion-Supported (Diacetoxyiodo)benzenes (2012)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Suzuki, Masataka Iinuma, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 雑誌名: Synlett 巻: 23 号: 08 ページ: 1250-1256
  • DOI: 10.1055/s-0031-1290766
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct and Selective Benzylic Oxidation of Alkylarenes via C–H Abstraction Using Alkali Metal Bromides (2012)
  • 著者名/発表者名: Katsuhiko Moriyama, Misato Takemura, Hideo Togo
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 14 号: 9 ページ: 2414-2417
  • DOI: 10.1021/ol300853z
  • 査読あり
• [雑誌論文] Preparation of N,N-Dimethyl Aromatic Amides from Aromatic Aldehydes with Dimethylamine and Iodine Reagents (2012)
  • 著者名/発表者名: Haruka Baba, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 雑誌名: Synlett 巻: 23 号: 08 ページ: 1175-1180
  • DOI: 10.1055/s-0031-1290659
  • 査読あり
• [雑誌論文] Aza-Morita-Baylis-Hillman reaction with ion-supported Ph3P (2012)
  • 著者名/発表者名: Yumi Imura, Naoya Shimojuh, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 68 号: 10 ページ: 2319-2325
  • DOI: 10.1016/j.tet.2012.01.034
  • 査読あり
• [雑誌論文] Hofmann-Type Rearrangement of Imides by in Situ Generation of Imide-Hypervalent Iodines(III) from Iodoarenes (2012)
  • 著者名/発表者名: Katsuhiko Moriyama, Kazuma Ishida, Hideo Togo
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 14 号: 3 ページ: 946-949
  • DOI: 10.1021/ol300028j
  • 査読あり
• [雑誌論文] Facile preparation of aromatic ketones from aromatic bromides and arenes with aldehydes (2012)
  • 著者名/発表者名: Sousuke Ushijima, Souya Dohi, Katsuhiko Moriyama, Hieo Togo
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 68 号: 5 ページ: 1436-1442
  • DOI: 10.1016/j.tet.2011.12.023
  • 査読あり
• [学会発表] アルカリ金属塩の極性転換を利用したα-置換ブロモラクトンのDivergent合成 (2015)
  • 著者名/発表者名: 西ノ原 千尋、杉上 徹、森山 克彦、東郷 秀雄
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学 理工学部船橋キャンパス
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] ニトロキシルラジカル-アルカリ金属塩系を利用したN-電子求引性保護型アミンの酸化的Strecker反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 倉持 昌子、森山 克彦、東郷 秀雄
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学 理工学部船橋キャンパス
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] キラルピロリジルアントラニル酸塩触媒を用いたβ-ニトロスチレンのエナンチオ選択的Michael付加反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 杉上 徹、森山 克彦、東郷 秀雄
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学 理工学部船橋キャンパス
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] 新規イミド複合型超原子価ヨウ素(Ⅲ)を利用したインドール類の位置選択的ハロアミノ化反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 石田 一馬、森山 克彦、東郷 秀雄
  • 学会等名: 日本化学会第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学 理工学部船橋キャンパス
  • 年月日: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [学会発表] Application of Imide-combined Hypervalent Iodines for C-N Bond Formation (2014)
  • 著者名/発表者名: Kazuma Ishida, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 学会等名: 4th International Conference on Hypervalent Iodine Chemistry
  • 発表場所: Hilton Narita Hotel, Chiba, Japan
  • 年月日: 2014-07-02 – 2014-07-05
• [学会発表] 水素結合をかぎとする新規カルボン酸による触媒的インドールのFriedel-Crafts反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 杉上徹、森山克彦、東郷秀雄
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
• [学会発表] アルカリ金属臭化物を用いた酸化的分子内環化によるオキサゾリン合成 (2014)
  • 著者名/発表者名: 西ノ原千尋、森山克彦、東郷秀雄
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
• [学会発表] 臭化物イオンの酸化的極性転換による分子内ブロモ-エーテル化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 出水澤雄太、森山克彦、東郷秀雄
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
• [学会発表] インドリル(アリール)ヨードニウムイミドの形成によるインドールの位置選択的ブロモアミノ化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 石田一馬、森山克彦、東郷秀雄
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
• [学会発表] アルカリ金属臭化物の酸化を利用したベンジル誘導体の選択的脱ベンジル化反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 中村優、森山克彦、東郷秀雄
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学
• [学会発表] インドリル（アリール）ヨードニウムイミドの合成と応用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 石田一馬、森山克彦、東郷秀雄
  • 学会等名: 第24回基礎有機討論会
  • 発表場所: 学習院大学
• [学会発表] アルカリ金属塩を基盤とする新規酸化的分子変換法 (2013)
  • 著者名/発表者名: 竹村美里、森山克彦、東郷秀雄
  • 学会等名: 第46回酸化反応討論会
  • 発表場所: 筑波大学
• [学会発表] アルカリ金属塩を用いた酸化的分子変換法の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 竹村美里、森山克彦、東郷秀雄
  • 学会等名: 第４５回酸化反応討論会
  • 発表場所: 名古屋市立大学
• [学会発表] Oxidative Transformation via C-H Abstraction Using Alkali Metal Bromides (2012)
  • 著者名/発表者名: Katsuhiko Moriyama, Misato Takemura, Hideo Togo
  • 学会等名: IKCOC-12 (The 12th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry)
  • 発表場所: 京都リーガロイヤルホテル
• [学会発表] Hofmann-Type Rearrangement of Imides by Generation of Imide-combined Hypervalent Iodine (2012)
  • 著者名/発表者名: Kazuma Ishida, Katsuhiko Moriyama, Hideo Togo
  • 学会等名: IKCOC-12(The 12th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry)
  • 発表場所: 京都リーガロイヤルホテル
• [学会発表] Intramolecular Aminohydroxylation of N-Alkenyl Sulfonamides with Inorganic Reagent (2012)
  • 著者名/発表者名: Yuta Izumisawa, Katsuhiko Moriyama, hideo Togo
  • 学会等名: IKCOC-12(The 12th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry)
  • 発表場所: 京都リーガロイヤルホテル
• [学会発表] インドリル（アリール）ヨードニウムイミドの合成と応用
  • 著者名/発表者名: 石田一馬、森山克彦、東郷秀雄
  • 学会等名: 第16回ヨウ素学会シンポジウム
  • 発表場所: 千葉大学
• [学会発表] アルカリ金属塩を用いたベンジル位炭素―水素結合切断による酸化的分子変換法
  • 著者名/発表者名: 竹村美里、森山克彦、東郷秀雄
  • 学会等名: 第66回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • 発表場所: 東京工業大学
• [学会発表] ハロゲン化合物の酸化を用いる環状イミドのHofmann型転位反応
  • 著者名/発表者名: 石田一馬、森山克彦、東郷秀雄
  • 学会等名: 第６５回有機合成化学協会関東シンポジウム
  • 発表場所: 東京理科大学
• [学会発表] ヨードアレーンから調製した超原子価ヨウ素化合物を用いる環状イミドのHofmann型転位反応
  • 著者名/発表者名: 石田一馬、森山克彦、東郷秀雄
  • 学会等名: 第１５回ヨウ素学会シンポジウム
  • 発表場所: 千葉大学
• [備考] 千葉大学大学院理学研究科 反応有機化学研究室
  • URL: http://reaction-2.chem.chiba-u.jp/index.html
• [備考] 千葉大学大学院理学研究科 反応有機化学研究室
  • URL: http://reaction-2.chem.chiba-u.jp/index.html
• [産業財産権] アルカリ金属ハロゲン化物を用いたベンジルアミン類及びベンジルエーテル類の酸化的脱ベンジル化反応 (2013)
  • 発明者名: 森山克彦、東郷秀雄、田原寛之
  • 権利者名: マナック株式会社
  • 産業財産権種類: 特許
  • 出願年月日: 2013
• [産業財産権] 3-[(スルホンアミジル)(アリール)-λ3-ヨーダニル]-1H-インドール化合物 (2013)
  • 発明者名: 森山克彦、東郷秀雄、石田一馬
  • 権利者名: 森山克彦、東郷秀雄、石田一馬
  • 産業財産権種類: 特許
  • 出願年月日: 2013