アルカン炭素―水素結合活性化に有効な金属カルベン錯体の開発と新規合成反応の創出

• 研究課題/領域番号: 24750086
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 矢田 陽 京都大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (70619965)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2014-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2013年度)
• 配分額: 4,680千円 (直接経費: 3,600千円、間接経費: 1,080千円); 2013年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円); 2012年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
• キーワード: 有機金属化学 / 炭素―水素結合 / 不活性結合活性化 / 炭素ー水素結合 / 炭素－水素結合

研究概要

N-ヘテロ芳香環カルベンを配位子として有する新規ロジウム錯体を合成し, 光照射条件下で芳香族化合物やアルカンの炭素―水素結合の活性化における触媒活性を評価した. 予想に反して, 合成した錯体は, 炭素―水素結合の活性化反応に対する触媒活性はほとんどなかったが, 反応にカルボニル化合物を添加すると, 炭素―水素結合のカルボニル化反応が促進効果されることを明らかにした. この検討を続けている過程で, パラジウム触媒による末端アルキンと末端アルケンの脱水素型カップリング反応, および光学活性ロジウム触媒によるシクロブタノールから光学活性シクロペンタノールの新規合成法の開発に成功した.

研究成果

• [雑誌論文] Enantioselective Insertion of a Carbenoid Carbon into a C-C Bond to Expand Cyclobutanols to Cyclopentanols (2014)
  • 著者名/発表者名: Akira Yada, Shoichiro Fujita, and Masahiro Murakami
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 136 号: 20 ページ: 7217-7220
  • DOI: 10.1021/ja502229c
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [学会発表] パラジウム触媒を用いた末端アルキンとアルケンの脱水素型カップリング反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 矢田陽, 西祥基, 村上正浩
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス
  • 年月日: 2014-03-30
• [学会発表] シクロブタノールへのカルベン挿入によるシクロペンタノールの立体選択的合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 矢田陽, 藤田翔一郎, 村上正浩
  • 学会等名: 第60回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学
  • 年月日: 2013-09-12
• [学会発表] シクロブタノールへのカルベン挿入によるシクロペンタノールの立体選択的合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 藤田翔一郎, 矢田陽, 村上正浩
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス
  • 年月日: 2013-03-25
• [学会発表] シクロブタノールへのカルベン挿入によるシク ロペンタノールの立体選択的合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 矢田陽、藤田翔一郎、村上正浩
  • 学会等名: 第60回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学
• [学会発表] シクロブタノールへのカルベン挿入によるシクロペンタノールの立体選択的合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 藤田 翔一郎
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会（2013）
  • 発表場所: 立命館大学 滋賀県
• [備考]
  • URL: http://www.sbchem.kyoto-u.ac.jp/murakami-lab/