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3座配位子を持つ金属オキソ錯体の創製:補助配位子を活用する不斉酸化反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 24750096
研究種目

若手研究(B)

配分区分基金
研究分野 合成化学
研究機関独立行政法人理化学研究所 (2013)
早稲田大学 (2012)

研究代表者

丹羽 節  独立行政法人理化学研究所, ライフサイエンス技術基盤研究センター, 研究員 (30584396)

研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2014-03-31
研究課題ステータス 完了 (2013年度)
配分額 *注記
4,550千円 (直接経費: 3,500千円、間接経費: 1,050千円)
2013年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
2012年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
キーワード不斉エポキシ化反応 / 不斉配位子 / 三座配位子 / ポルフィリン / 不斉酸化反応 / 鉄錯体 / 電子的相互作用 / エポキシ化 / 鉄触媒 / 複数配位子
研究概要

本研究では補助配位子の添加により反応性の制御を行う不斉酸化触媒を設計した。酸化触媒として鉄ポルフィリン錯体が知られているが、その構造上不斉反応への応用は困難であった。
今回、ポルフィリンの部分構造を踏襲するCAZBOX配位子に着目した。その結果、鉄(cazbox)錯体が不斉エポキシ化反応を触媒することを見いだした。詳細な検討により、ポルフィリン配位子と類似の反応性を有することを明らかにした。また配位子の置換基効果の検討により、不斉発現には基質と配位子の間の電子的相互作用の効果が大きいことを明らかにした。本研究を通じて、ポルフィリンの特異な反応性を踏襲する不斉配位子を開発することに成功した。

報告書

(3件)
  • 2013 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2012 実施状況報告書
  • 研究成果

    (29件)

すべて 2014 2013 2012 2011 その他

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件) 学会発表 (23件) (うち招待講演 4件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] Catalytic Asymmetric [4+2] Cycloadditions and Hosomi-Sakurai Reactions of α-Alkylidene β-Keto Imides2013

    • 著者名/発表者名
      Orimoto, K.; Oyama, H.; Namera, Y.; Niwa, T.; Nakada, M.
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 15 号: 4 ページ: 768-771

    • DOI

      10.1021/ol303381c

    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Preparation of Imides via the Palladium-Catalyzed Coupling Reaction of Organostannanes with Methyl N-[Methoxy(methylthio)methylene]carbamate2013

    • 著者名/発表者名
      Orimoto, K.; Tomizawa, T. Oyama, H.; Namera, Y.; Niwa, T.; Nakada, M.
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 87(4) 号: 4 ページ: 827-840

    • DOI

      10.3987/com-13-12662

    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Non-Heme Iron (III) Complex with Porphyrin-Like Properties that Catalyzes Asymmetric Epoxidation2012

    • 著者名/発表者名
      Niwa, T.; Nakada, M
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc (Synfacts)

      巻: 134 号: 33 ページ: 13538-13541

    • DOI

      10.1021/ja304219s

    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書 2012 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Pd-catalyzed reductive cleavage of alkyl aryl sulfides with triethylsilane that is accelerated by trialkylsilyl chloride2012

    • 著者名/発表者名
      Matsumura, Takehiko; Niwa, Takashi; Nakada, Masahisa
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters

      巻: 53 号: 33 ページ: 4212-4216

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2012.06.002

    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Preparation of Imides via the Palladium-Catalyzed Coupling Reaction of Organoborons with Methyl N-[Methoxy(methylthio)methylene]carbamate as a One-Carbon Elongation Reaction2012

    • 著者名/発表者名
      Takuhei Tomizawa, Kohei Orimoto, Takashi Niwa, Masahisa Nakada
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 14 号: 24 ページ: 6294-6297

    • DOI

      10.1021/ol303062a

    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 不斉エポキシ化反応におけるCAZBOX配位子の置換基効果2014

    • 著者名/発表者名
      前田香織, 丹羽節, 中田雅久
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学東山キャンパス(名古屋)(口頭発表, 2B1-28)
    • 年月日
      2014-03-28
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] 鉄ポルフィリン様の反応性を示す鉄カルバゾール錯体を用いた触媒的不斉エポキシ化反応2014

    • 著者名/発表者名
      丹羽節
    • 学会等名
      近畿化学協会ヘテロ原子部会平成25年度第3回懇話会
    • 発表場所
      大阪科学技術センター(大阪府大阪市)(口頭発表)
    • 年月日
      2014-01-30
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 不斉エポキシ化反応におけるCAZBOX配位子の置換基効果2014

    • 著者名/発表者名
      前田香織、丹羽節、中田雅久
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学 東山キャンパス(名古屋)
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 鉄(cazbox)錯体の反応機構に基づく代謝酵素模倣触媒の開発2013

    • 著者名/発表者名
      丹羽節
    • 学会等名
      新学術領域研究「反応集積化の合成化学革新的手法の開拓と有機物質創成への展開」第2回若手合宿(反応集積化に関する若手研究者による勉強会)
    • 発表場所
      小松屋八の坊(静岡伊豆の国市)(口頭発表)
    • 年月日
      2013-06-22
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] 鉄ポルフィリン様の反応性を示す鉄カルバゾール錯体を用いた触媒的不斉エポキシ化反応2013

    • 著者名/発表者名
      丹羽節、前田香織、中田雅久
    • 学会等名
      日本ケミカルバイオロジー学会第8回年会
    • 発表場所
      東京医科歯科大学(東京)(ポスター発表, PB-014)
    • 年月日
      2013-06-21
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] 鉄ポルフィリン様の反応性を示す鉄カルバゾール錯体を用いた触媒的不斉エポキシ化反応2013

    • 著者名/発表者名
      丹羽節
    • 学会等名
      第4回FBTシンポジウム(2012年度)「生物学・化学・情報科学融合のための戦略的先進理工学研究基盤の形成」–融合の実践に向けて–
    • 発表場所
      早稲田大学(新宿)(口頭発表)
    • 年月日
      2013-03-06
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] A Non-Heme Iron(III) Complex with Porphyrin-Like Properties that Catalyzes Asymmetric Epoxidation2013

    • 著者名/発表者名
      丹羽節, 前田香織, 中田雅久
    • 学会等名
      第4回キラルサイエンス&テクノロジーシンポジウム
    • 発表場所
      早稲田大学西早稲田キャンパス(東京)(ポスター発表(#9), Best Poster Award受賞)
    • 年月日
      2013-03-01
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] cazbox配位子を有する鉄錯体を用いた触媒的不斉エポキシ化反応の研究展開2013

    • 著者名/発表者名
      丹羽節
    • 学会等名
      東京大学大学院薬学系研究科金井研究室コロキウム
    • 発表場所
      東京大学本郷キャンパス(東京)(口頭発表)
    • 年月日
      2013-01-17
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 鉄ポルフィリン様の反応性を示す鉄カルバゾール錯体を用いた触媒的不斉エポキシ化反応2013

    • 著者名/発表者名
      丹羽節、前田香織、中田雅久
    • 学会等名
      日本ケミカルバイオロジー学会第8回年会
    • 発表場所
      東京医科歯科大学(東京)
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] 鉄(cazbox)錯体の反応機構に基づく代謝酵素模倣触媒の開発2013

    • 著者名/発表者名
      丹羽節
    • 学会等名
      新学術領域研究「反応集積化の合成化学 革新的手法の開拓と有機物質創成への展開」第2回若手合宿(反応集積化に関する若手研究者による勉強会)
    • 発表場所
      小松屋八の坊(静岡伊豆の国市)
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
  • [学会発表] cazbox配位子を有する鉄触媒を用いた不斉エポキシ化反応2012

    • 著者名/発表者名
      丹羽節
    • 学会等名
      新学術領域研究「反応集積化の合成化学革新的手法の開拓と有機物質創成への展開」第1回若手合宿(反応集積化に関する若手研究者による勉強会)
    • 発表場所
      ハートフルスクエアーG(JR岐阜駅併設、岐阜)(口頭発表)
    • 年月日
      2012-12-01
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] 鉄ポルフィリン様の反応性を示す鉄カルバゾール錯体を用いた触媒的不斉エポキシ化反応2012

    • 著者名/発表者名
      丹羽節, 中田雅久
    • 学会等名
      第45回酸化反応討論会
    • 発表場所
      名古屋市立大学(愛知)(口頭発表, 1O-07)
    • 年月日
      2012-11-16
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] 鉄ポルフィリン様の反応性を示す鉄カルバゾール錯体を用いた触媒的不斉エポキシ化反応2012

    • 著者名/発表者名
      丹羽節, 中田雅久
    • 学会等名
      第59回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      大阪大学吹田キャンパス(大阪)(口頭発表, O2-01)
    • 年月日
      2012-09-14
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] A Non-Heme Iron(III) Complex with Porphyrin-like-Properties that Catalyzes Asymmetric Epoxidation2012

    • 著者名/発表者名
      丹羽節, 中田雅久
    • 学会等名
      The 25rd International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC2012)
    • 発表場所
      Lisboa, Portugal(ポスター発表, PA.97)
    • 年月日
      2012-09-04
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] ポルフィリン鉄錯体に似た性質を持つ鉄触媒を用いた不斉エポキシ化反応2012

    • 著者名/発表者名
      丹羽節
    • 学会等名
      東京医科歯科大学若手研究者セミナー
    • 発表場所
      東京医科歯科大学(東京)(口頭発表)
    • 年月日
      2012-08-08
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] 複数配位子を有する鉄錯体を触媒としたアルケンの不斉エポキシ化反応の開発2012

    • 著者名/発表者名
      丹羽節, 中田雅久
    • 学会等名
      日本化学会第92春季年会
    • 発表場所
      慶應大学日吉キャンパス・矢上キャンパス(横浜)(口頭発表, 2L2-20)
    • 年月日
      2012-03-26
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] 複数配位子により制御される触媒的不斉酸化反応の開発2012

    • 著者名/発表者名
      丹羽節
    • 学会等名
      第12回生物活性を志向しない天然物化学勉強会
    • 発表場所
      川崎(口頭発表)
    • 年月日
      2012-01-28
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] 鉄ポルフィリン様の反応性を示す鉄カルバゾール錯体を用いた触媒的不斉エポキシ化反応2012

    • 著者名/発表者名
      丹羽 節、中田雅久
    • 学会等名
      第59回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      大阪大学吹田キャンパス
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [学会発表] 鉄ポルフィリン様の反応性を示す鉄カルバゾール錯体を用いた触媒的不斉エポキシ化反応2012

    • 著者名/発表者名
      丹羽 節、中田雅久
    • 学会等名
      第45回酸化反応討論会
    • 発表場所
      名古屋市立大学
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [学会発表] A non-hem iron (III) complex having porphyrin-like properties that catalyzes asymmetric epoxidation2012

    • 著者名/発表者名
      Takashi Niwa, Masahisa Nakada
    • 学会等名
      The 25th International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC2012)
    • 発表場所
      Lisboa, Portugal
    • 関連する報告書
      2012 実施状況報告書
  • [学会発表] 複数配位子により制御される触媒的不斉酸化反応の開発2011

    • 著者名/発表者名
      丹羽節, 中田雅久
    • 学会等名
      新学術領域研究「反応集積化の合成化学革新的手法の開拓と有機物質創成への展開」第5回若手シンポジウム
    • 発表場所
      早稲田大学西早稲田キャンパス(新宿)(口頭発表)
    • 年月日
      2011-12-03
    • 関連する報告書
      2013 研究成果報告書
  • [学会発表] 鉄ポルフィリン様の反応性を示す鉄カルバゾール錯体を用いた触媒的不斉エポキシ化反応

    • 著者名/発表者名
      丹羽節
    • 学会等名
      近畿化学協会ヘテロ原子部会平成25年度第3回懇話会
    • 発表場所
      大阪科学技術センター(大阪府大阪市)
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 遷移金属を用いた芳香族化合物への18F導入法

    • 著者名/発表者名
      丹羽節
    • 学会等名
      PET化学ワークショップ2014
    • 発表場所
      舞子ビラ神戸(兵庫県神戸市)
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書
    • 招待講演
  • [産業財産権] アリールボロン酸エステル化合物の製造方法2014

    • 発明者名
      丹羽 節、細谷孝充
    • 権利者名
      丹羽 節、細谷孝充
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      2014-046496
    • 出願年月日
      2014-03-10
    • 関連する報告書
      2013 実績報告書

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公開日: 2013-05-31   更新日: 2019-07-29  

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