シリル系試薬が介在する新規鉄触媒反応の開発ならびに創薬への展開

• 研究課題/領域番号: 24790016
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 岐阜薬科大学
• 研究代表者: 澤間 善成 岐阜薬科大学, 薬学部, 助教 (80552413)
• 研究期間 (年度): 2012-04-01 – 2014-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2013年度)
• 配分額: 4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円); 2013年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円); 2012年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
• キーワード: 鉄触媒 / シリル系試薬 / 環開裂反応 / ナフタレン / 脱離基 / 創薬指向型研究 / シリコン試薬 / 新規有機反応開発

研究概要

鉄触媒は安価で安全な試薬であるため、その潜在的機能性探索は、有機合成化学において極めて重要である。汎用性試薬であるシリル系試薬と組み合わせることで、①ヘテロ環の開裂を伴った官能基化、②シリルオキシ基ならびにメトキシ基を脱離基として利用した新規反応を開発した。前者では、安定テトラヒドロフラン環やオキサノルボルナジエン誘導体の鉄触媒的炭素―酸素結合部の開裂を伴った官能基化を達成し、創薬における有用な基盤反応を開発した。また、後者では一般に脱離能が低いシリルオキシ基やメトキシ基を鉄触媒的に効率的に脱離させ様々な骨格合成へと展開した。これはコストや工程数削減に直結するため利用価値が高い。

研究成果

• [雑誌論文] Chemoselective and Direct Functionalizationof Methyl Benzyl Ethers andUnsymmetrical Dibenzyl Ethers by Using Iron Trichloride Chem (2014)
  • 著者名/発表者名: Yoshinari Sawama, Ryota Goto, Saori Nagata, Yuko Shishido, Yasunari Monguchi, Hironao Sajiki
  • 雑誌名: Eur. J. 巻: 20 ページ: 2631-2636
• [雑誌論文] Iron-Catalyzed Friedel?Crafts Benzylation with Benzyl TMS Ethersat Room Temperature Chem (2014)
  • 著者名/発表者名: Yoshinari Sawama, Yuko Shishido, Takahiro Kawajiri, Ryota Goto, Yasunari Monguchi, Hironao Sajiki
  • 雑誌名: Eur. J. 巻: 20 ページ: 510-516
• [雑誌論文] Chemoselective and Direct Functionalization of Methyl Benzyl Ethers and Unsymmetrical Dibenzyl Ethers by Using Iron (2014)
  • 著者名/発表者名: Yoshinari Sawama,* Ryota Goto, Saori Nagata, Yuko Shishido, Yasunari Monguchi, and Hironao Sajiki
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 20 号: 9 ページ: 2631-2636
  • DOI: 10.1002/chem.201303910
  • 査読あり
• [雑誌論文] Iron-Catalyzed Friedel–Crafts Benzylation with Benzyl TMS Ethers at Room Temperature (2014)
  • 著者名/発表者名: Yoshinari Sawama,* Yuko Shishido, Takahiro Kawajiri, Ryota Goto, Yasunari Monguchi, and Hironao Sajiki*
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 20 号: 2 ページ: 510-516
  • DOI: 10.1002/chem.201302862
  • 査読あり
• [雑誌論文] Iron-Catalyzed Ring-Opening Azidation and Allylation of O-Heterocycle (2013)
  • 著者名/発表者名: Yoshinari Sawama, Kyoshiro Shibata, Yuka Sawama, Masato Takubo, Yasunari Monguchi, Norbert Krause, Hironao Sajiki
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 15 ページ: 5282-5285
• [雑誌論文] Lewis Acid-Catalyzed Ring-Opening Functionalizations of 1,4-Epoxy-1,4-dihydronaphthalenes (2013)
  • 著者名/発表者名: Yoshinari Sawama, Yuta Ogata, Koichi Kawamoto, Hiroyuki Satake, Kyoshiro Shibata, Yasunari Monguchi, Hironao Sajiki, Yasuyuki Kita
  • 雑誌名: Adv. Synth. Catal. 巻: 355 ページ: 517-528
• [雑誌論文] Efficient Generation of ortho- Naphthoquinone Methides from 1,4-Epoxy-1,4-dihydronaphthalenes and Their Annulation with AllylSilanes Angew (2013)
  • 著者名/発表者名: Yoshinari Sawama, Yuko Shishido, Takayoshi Yanase, Koichi Kawamoto, Ryota Goto,Yasunari Monguchi, Yasuyuki Kita, Hironao Sajiki
  • 雑誌名: Chem. Int. Ed. 巻: 52 ページ: 1515-1519
• [雑誌論文] Iron-Catalyzed Ring-Opening Azidation and Allylation of O‑Heterocycles (2013)
  • 著者名/発表者名: Yoshinari Sawama,* Kyoshiro Shibata, Yuka Sawama, Masato Takubo, Yasunari Monguchi, Norbert Krause, and Hironao Sajiki*
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 15 号: 20 ページ: 5282-5285
  • DOI: 10.1021/ol402511r
  • 査読あり
• [雑誌論文] Development of efficient generation method of ortho-naphthoquinone methides derived from 1,4-epoxy-1,4-dihydronaphthalenes and its unique annulation using allylsilanes (2013)
  • 著者名/発表者名: Y. Sawama, Y. Kita et al.
  • 雑誌名: Angewandte Chemie,International Edition 巻: 52 号: 5 ページ: 1515-1519
  • DOI: 10.1002/anie.201207315
  • 査読あり
• [雑誌論文] Iron-Catalyzed Chemoselective Azidation of Benzylic Silyl Ethers (2012)
  • 著者名/発表者名: Y. Sawama, S. Nagata, Y. Yabe, K. Morita, Y. Monguchi, H. Sajiki
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 18 ページ: 16608-16611
  • 査読あり
• [学会発表] Iron-Catalyzed Chemoselective Azidation of Silyl Ethers (2013)
  • 著者名/発表者名: Saori Nagata, Yoshinari Sawama, Yuki Yabe, Kosuke Morita, Yasunari Monguchi, Hironao Sajiki
  • 学会等名: Nagoya Symposium
  • 発表場所: 名古屋大学
  • 年月日: 2013-05-23
• [学会発表] Efficient Generation of ortho-Naphthoquinone Methides from 1,4-Epoxy-1,4-dihydronaphthalenes and Their Annulation with Allyl Silanes (2013)
  • 著者名/発表者名: Yuko Shishido, Yoshinari Sawama, Ryota Goto, Yasunari Monguchi, Hironao Sajiki
  • 学会等名: Nagoya Symposium
  • 発表場所: 名古屋大学
  • 年月日: 2013-05-23
• [学会発表] 水酸基保護体の直接的官能基変換法の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 澤間善成、宍戸裕子、後藤諒太、永田沙織、門口泰也、佐治木弘尚
  • 学会等名: 第39回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 九州大学
• [学会発表] Lewis Acid-Catalyzed Ring-Opening Functionalizations of 1,4-Epoxy-1,4-dihydronaphthalenes (2013)
  • 著者名/発表者名: Yoshinari Sawama, Yuta Ogata, Yasunari Monguchi, Hironao Sajiki
  • 学会等名: 24th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress (24th ISHC-Congress)
  • 発表場所: 上海
• [学会発表] Generation of ortho-Naphthoquinone Methides from 1,4-Epoxy-1,4-dihydronaphthalenes and Their Annulation with Allyl Silanes (2013)
  • 著者名/発表者名: Yuko Shishido, Yoshinari Sawama, Ryota Goto, Yasunari Monguchi, Hironao Sajiki
  • 学会等名: 24th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress (24th ISHC-Congress)
  • 発表場所: 上海
• [学会発表] ベンジルTMSエーテルを基質とした室温下でのFriedel-Craftsベンジル化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 宍戸裕子、澤間善成、川尻貴大、後藤諒太、門口泰也、佐治木弘尚
  • 学会等名: 第44回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
  • 発表場所: 浜松
• [学会発表] 鉄触媒によるメチルならびにベンジルエーテルの直接的官能基変換法の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 後藤諒太、澤間善成、永田沙織、門口泰也、佐治木弘尚
  • 学会等名: 日本プロセス化学会2013サマーシンポジウム
  • 発表場所: 浜松
• [学会発表] Lewis Acid-Catalyzed Ring-Opening Functionalizations of 1,4-Epoxy-1,4-dihydronaphthalenes (2013)
  • 著者名/発表者名: 澤間 善成
  • 学会等名: The 24th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress
  • 発表場所: 上海
• [学会発表] Generation of ortho-Naphthoquinone Methides from 1,4-Epoxy-1,4-dihydronaphthalenes and Their Annulation with Allyl Silanes (2013)
  • 著者名/発表者名: 宍戸裕子
  • 学会等名: The 24th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress
  • 発表場所: 上海
• [学会発表] ベンジルTMSエーテルを基質とした室温下でのFriedel-Craftsベンジル化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 宍戸裕子
  • 学会等名: 第44回 中部化学関係学協会支部連合秋季大会
  • 発表場所: 浜松
• [学会発表] 鉄触媒によるメチルならびにベンジルエーテルの直接的官能基変換法の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 後藤諒太
  • 学会等名: 日本プロセス化学会2013サマーシンポジウム
  • 発表場所: 筑波
• [学会発表] 鉄ーシリコンが介在する効率的有用骨格構築法の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: ○澤間善成
  • 学会等名: 第1回創薬基盤化学研究セミナー
  • 発表場所: 滋賀
  • 招待講演
• [学会発表] 1,4-エポキシ-1,4-ジヒドロナフタレン類への環開裂型官能基導入法の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: ○緒方祐太、澤間善成、川本康一、佐竹弘行、柴田恭司郎、門口泰也、佐治木弘尚、北 泰行
  • 学会等名: 日本薬学会第１３３年会
  • 発表場所: 横浜
• [学会発表] オルトナフトキノンメチドの効率合成法とアリルシランによる環化付加反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: ○宍戸裕子、澤間善成、栁瀬考由、川本康一、後藤諒太、門口泰也、北 泰行、佐治木弘尚
  • 学会等名: 日本薬学会第１３３年会
  • 発表場所: 横浜
• [学会発表] メチルエーテルを基質とした鉄触媒による直接的アジド変換反応の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 澤間善成、○後藤諒太、永田沙織、門口泰也、佐治木弘尚
  • 学会等名: 日本薬学会第１３３年会
  • 発表場所: 横浜
• [学会発表] ヘテロ環の環開裂を伴う官能基化：アジド基導入反応を中心に (2012)
  • 著者名/発表者名: ○澤間善成、緒方祐太、柴田恭司郎、門口泰也、佐治木弘尚、Norbert Krause 、北 泰行
  • 学会等名: 第１０回次世代シンポジウム
  • 発表場所: 大阪
• [学会発表] 天然物合成に学ぶ新規反応の開発：ヘテロ環の環開裂型官能基化 (2012)
  • 著者名/発表者名: ○澤間 善成
  • 学会等名: 平成24年度 有機合成化学協会東海支部若手研究者のためのセミナー
  • 発表場所: 静岡
  • 招待講演
• [学会発表] オルトナフトキノンメチドの効率的合成に次ぐアリルシランによる環化付加反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 澤間 善成, 宍戸 裕子, 栁瀬 考由, 門口 泰也, 佐治木 弘尚, 川本 康一, 北 泰行
  • 学会等名: 第３８回 反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 東京
• [学会発表] Development of efficient preparation method of ortho-naphthoquinone methidesand its unique annulation using allylsilanes (2012)
  • 著者名/発表者名: ○Yoshinari Sawama, Yuko Shishido, Takayoshi Yanase, Ryota Goto, Yasunari Monguchi, Hironao Sajiki, Koichi Kawamoto, Yasuyuki Kita
  • 学会等名: IKCOC-12
  • 発表場所: 京都
• [学会発表] 1,4-エポキシ-1,4-ジヒドロナフタレン類の開環を伴うルイス酸触媒的官能基導入反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: ○緒方祐太、澤間善成、川本康一、佐竹弘行、門口泰也、北 泰行、佐治木弘尚
  • 学会等名: 第５８回薬学会東海支部大会
  • 発表場所: 静岡
• [学会発表] 鉄触媒によるシリルエーテルからアジドへの選択的官能基変換 (2012)
  • 著者名/発表者名: 澤間 善成，○永田沙織，矢部雄貴，森田康介，門口泰也，佐治木弘尚
  • 学会等名: 第３８回 反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 東京
• [学会発表] FeCl3/TMSN3-induced direct azidation of benzylic silyl ethers (2012)
  • 著者名/発表者名: Yoshinari Sawama, ○Saori Nagata, Yuki Yabe, Kosuke Morita, Yasunari Monguchi, Hironao Sajiki
  • 学会等名: IKCOC-12
  • 発表場所: 京都
• [学会発表] オルトナフトキノンメチドの新規合成法の開発とアリルシランを用いた環化付加反応への応用 (2012)
  • 著者名/発表者名: 澤間 善成、○宍戸 裕子、柳瀬 孝由、川本康一、門口泰也、北泰行、佐治木弘尚
  • 学会等名: 第５８回薬学会東海支部大会
  • 発表場所: 静岡
• [学会発表] テトラヒドロフラン類の開環を伴う触媒的官能基導入法の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 〇柴田恭司郎、澤間善成、門口泰也、佐治木弘尚
  • 学会等名: 第５８回薬学会東海支部大会
  • 発表場所: 静岡