量子化学計算を用いた触媒的不斉プロパルギル位置換反応における不斉発現機構の解明

• 研究課題/領域番号: 24K08418
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 審査区分: 小区分33020:有機合成化学関連
• 研究機関: 東邦大学
• 研究代表者: 坂田 健 東邦大学, 薬学部, 教授 (90328922)
• 研究期間 (年度): 2024-04-01 – 2027-03-31
• 研究課題ステータス: 交付 (2024年度)
• 配分額: 4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円); 2026年度: 650千円 (直接経費: 500千円、間接経費: 150千円); 2025年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円); 2024年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
• キーワード: 量子化学計算 / 不斉プロパルギル位置換反応

研究開始時の研究の概要

触媒的不斉プロパルギル位置換反応は、三重結合を保持しつつ隣接するプロパルギル位にキラル中心を導入することが可能であり、最近になり大きく発展しつつある。銅触媒の場合、銅－アレニリデン錯体を鍵中間体として進行することが提案されているが、不斉化機構に関しては十分に明らかにされていない。そこで本研究では、銅触媒を用いた末端アルキンの不斉プロパルギル位置換反応に注目するとともに、アレニリデン錯体を中間体として経由しないと考えられているニッケル触媒を用いた内部アルキンの不斉置換反応にも注目し、遷移金属触媒による不斉プロパルギル位置換反応における不斉発現機構に対する統合的理解を量子化学的見地から目指す。