触媒反応における多点反応場協同作用の開拓

• 研究課題/領域番号: 25288019
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 一部基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 東京理科大学 (2015); 金沢大学
• 研究代表者: 遠藤 恆平 東京理科大学, 理学部, 准教授 (70454064)
• 研究期間 (年度): 2013-04-01 – 2016-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2015年度)
• 配分額: 18,330千円 (直接経費: 14,100千円、間接経費: 4,230千円); 2015年度: 7,410千円 (直接経費: 5,700千円、間接経費: 1,710千円); 2014年度: 7,410千円 (直接経費: 5,700千円、間接経費: 1,710千円); 2013年度: 3,510千円 (直接経費: 2,700千円、間接経費: 810千円)
• キーワード: 分子触媒 / 有機金属化学 / クラスター / 有機化学 / 多核金属錯体触媒 / 金属クラスター触媒 / 超分子化学 / 触媒反応 / 立体選択的 / 有機金属錯体 / 元素戦略

研究成果の概要

多数の反応点を有する触媒中間体の機能開発について取り組んだ結果、今回は特に、隣接原子による求電子的活性化について進展があった。（１）求電子的な有機金属中間体であるFischer型カルベン錯体を経由する触媒反応の開発に取り組んだ。カルベン錯体前駆体として、中性で安定なシクロプロペンを用いたところ、シクロプロペンと有機金属試薬の反応によるアリル金属中間体の発生と、適切な求電子剤への連続的な負荷反応が進行することを見出した。（２）多核錯体触媒を用いるフラノンの合成に成功した。（３）異核金属アロイクラスターによる蟻酸を還元剤として用いる選択的なアルキン還元に成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Silver-Catalyzed Allylation of Ketones and Intramolecular Cyclization via Carbene Intermediates from Cyclopropenes Under Ambient Conditions (2016)
  • 著者名/発表者名: Takeo Nakano, Kohei Endo, Yutaka Ukaji
  • 雑誌名: Chemistry An Asian Journal 巻: 11 号: 5 ページ: 713-721
  • DOI: 10.1002/asia.201501196
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Copper(I)-Catalyzed Carbometalation of Nonfunctionalized Cyclopropenes Using Organozinc and Grignard Reagents (2015)
  • 著者名/発表者名: Takeo Nakano, Kohei Endo, Yutaka Ukaji
  • 雑誌名: Synlett 巻: 26 号: 05 ページ: 671-675
  • DOI: 10.1055/s-0034-1379959
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Catalytic Tandem C-C Bond Formation/Cleavage of Cyclopropene for Allylzincation of Aldehydes or Aldimine Using Organozinc Reagents. (2014)
  • 著者名/発表者名: T. Nakano, K. Endo, Y. Ukaji
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 16 号: 5 ページ: 1418-1421
  • DOI: 10.1021/ol500208r
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Chemo-, Enantio-, and Regioselective Synthesis of α,α-Disubstituted Furanones via Cu-Catalyzed Conjugate Addition (2014)
  • 著者名/発表者名: Kohei Endo, Sayuri Yakeishi, Ryotaro Takayama, Takanori Shibata
  • 雑誌名: Chemistry European Journal 巻: 20 号: 29 ページ: 8893-8897
  • DOI: 10.1002/chem.201403446
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] One-Pot Cross-Coupling of Diborylmethane for the Synthesis of Dithienylmethane Derivatives (2014)
  • 著者名/発表者名: Kohei Endo, Takafumi Ishioka, Takanori Shibata
  • 雑誌名: Synlett 巻: 25 号: 15 ページ: 2184-2188
  • DOI: 10.1055/s-0034-1378561
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Chemoselective Carbozincation of Cyclopropene for C–C Bond Formation and Cleavage Sequence in Single Operation (2013)
  • 著者名/発表者名: K. Endo, T. Nakano, S. Fujinami, Y. Ukaji
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem. 巻: 2013 号: 29 ページ: 6514-6518
  • DOI: 10.1002/ejoc.201301026
  • 査読あり
• [雑誌論文] Silver(I) Oxide-Promoted Cross-Coupling Reaction of (Diborylmethyl)trimethylsilane (2013)
  • 著者名/発表者名: Kohei Endo, Fumiya Kurosawa, Yutaka Ukaji
  • 雑誌名: Chem. Lett. 巻: 42 号: 11 ページ: 1363-1365
  • DOI: 10.1246/cl.130643
  • NAID: 130004426834
  • 査読あり
• [学会発表] 有機アルミニウム試薬を用いるシクロプロペンの[2+2]環化付加反応の開発 (2016)
  • 著者名/発表者名: 関谷卓也、遠藤恆平、宇梶裕
  • 学会等名: 日本化学会第９６春季年会
  • 発表場所: 京都府、京田辺市
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] 複核銅錯体触媒を用いた共役ジエノンへの有機金属試薬の不斉 共役付加反応の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: 小林友毅，遠藤恆平，宇梶裕
  • 学会等名: 日本化学会第９５春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • 年月日: 2015-03-28
  • 招待講演
• [学会発表] 隣接原子による求電子的活性化を鍵とする有機金属触媒反応の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: 遠藤恆平
  • 学会等名: 日本化学会第９５春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • 年月日: 2015-03-27
  • 招待講演
• [学会発表] 銀触媒によるシクロプロペンからのビニルカルベノイド中間体 の発生と連続するアリル化反応の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: 中野健央，遠藤恆平，宇梶裕
  • 学会等名: 日本化学会第９５春季年会
  • 発表場所: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • 年月日: 2015-03-27
  • 招待講演
• [学会発表] 軌道相互作用を指向した有機金属中間体の制御 (2014)
  • 著者名/発表者名: 遠藤恆平
  • 学会等名: 有機金属若手の会 夏の学校
  • 発表場所: 休暇村 大久野島
  • 年月日: 2014-09-01 – 2014-09-03
  • 招待講演
• [学会発表] ジボリルメタンをC1源とする臭化へテロアリールとの連続的鈴木宮浦クロスカップリング反応 (2014)
  • 著者名/発表者名: 石岡孝文、遠藤恆平、柴田高範
  • 学会等名: 日本化学会第９４春季年会
  • 発表場所: 愛知県（名古屋）、名古屋大学
  • 招待講演
• [学会発表] 有機亜鉛試薬を用いたシクロプロペンの開環反応と連続的分子間アリル化反応の開発 (2014)
  • 著者名/発表者名: 中野健央、遠藤恆平、宇梶裕
  • 学会等名: 日本化学会第９４春季年会
  • 発表場所: 愛知県（名古屋）、名古屋大学
  • 招待講演
• [学会発表] 複核金属錯体を用いる不斉共役付加反応によるメチル／トリフルオロメチル置換４級不斉炭素の構築 (2014)
  • 著者名/発表者名: 高山遼太郎、遠藤恆平、柴田高範
  • 学会等名: 日本化学会第９４春季年会
  • 発表場所: 愛知県（名古屋）、名古屋大学
  • 招待講演
• [学会発表] Development of Intricate Organometallic Intermediates (2013)
  • 著者名/発表者名: Kohei Endo
  • 学会等名: International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2013
  • 発表場所: 中国（北京）、人民大学
  • 招待講演
• [学会発表] 有機亜鉛試薬を用いるシクロプロパン環の化学選択的開環反応を伴った新奇タンデム反応の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 中野健央、遠藤恆平、宇梶裕
  • 学会等名: 有機合成化学協会北陸セミナー
  • 発表場所: 石川県（金沢）、石川県青少年総合研修センター
  • 招待講演
• [備考] ENDO Research Group
  • URL: http://endorg.secret.jp/wp/
• [備考] 遠藤研究室
  • URL: http://endorg.secret.jp/lab/
• [備考] ENDO Research Group
  • URL: http://endorg.secret.jp/wp/