２つの電子求引基で活性化されたアルケンの不斉触媒反応と効率的不斉全合成への活用

• 研究課題/領域番号: 25293003
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 一部基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 早稲田大学
• 研究代表者: 中田 雅久 早稲田大学, 理工学術院, 教授 (50198131)
• 研究期間 (年度): 2013-04-01 – 2016-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2015年度)
• 配分額: 18,850千円 (直接経費: 14,500千円、間接経費: 4,350千円); 2015年度: 5,850千円 (直接経費: 4,500千円、間接経費: 1,350千円); 2014年度: 5,850千円 (直接経費: 4,500千円、間接経費: 1,350千円); 2013年度: 7,150千円 (直接経費: 5,500千円、間接経費: 1,650千円)
• キーワード: 不斉触媒反応 / 付加環化 / Michael反応 / 生物活性天然物 / 不斉全合成

研究成果の概要

α-アルキリデン-β-オキソイミドの合成法と各種不斉触媒反応（[4+2], [2+2]付加環化、向山‐Michael反応、細見‐桜井Michael反応、Frieldel-Crafts反応）の開発に成功した。α-アルキリデン-β-オキソホスホネートも触媒的不斉向山‐Michael反応においてα-アルキリデン-β-オキソイミドと類似の挙動を示すことを見出した。ケトンとエステルにより二重に活性化されたアルケンを利用し、(R)-homosarcomnycinの不斉合成、(-)-bucidarasin AおよびCの最初の不斉全合成と絶対配置の決定に成功した。

研究成果

• [雑誌論文] A Highly Stereoselective Intramolecular Diels-Alder Reaction for Construction of the AB-Ring Moiety of Bruceantin (2015)
  • 著者名/発表者名: Usui, K.; Suzuki, T.; Nakada, M.
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 巻: 56 号: 10 ページ: 1247-1251
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2015.01.139
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Highly Enantioselective Catalytic Friedel–Crafts Reactions of Cyclic α-Alkylidene β-Oxo Imides (2015)
  • 著者名/発表者名: Oyama, H.; Nakada, M.
  • 雑誌名: Tetrahedron: Asymmetry 巻: 26 号: 4 ページ: 195-202
  • DOI: 10.1016/j.tetasy.2015.01.004
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Enantioselective Total Synthesis of (+)-Bucidarasins A and C (2015)
  • 著者名/発表者名: Usui, K.; Nakada, M.
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 91 号: 2 ページ: 332-350
  • DOI: 10.3987/com-14-13161
  • NAID: 40020365649
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Highly Enantioselective Catalytic Asymmetric Mukaiyama–Michael Reactions of Cyclic α-Alkylidene β-Oxo Imides (2015)
  • 著者名/発表者名: Oyama, H.; Orimoto, K.; Niwa, T.; Nakada, M.
  • 雑誌名: Tetrahedron: Asymmetry 巻: 26 号: 5-6 ページ: 262-270
  • DOI: 10.1016/j.tetasy.2015.01.012
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Enantioselective Total Synthesis of (+)-Bucidarasin C and Elucidation of the Absolute Configuration (2014)
  • 著者名/発表者名: Usui, K.; Kanbe, M.; Nakada, M.
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 16 号: 18 ページ: 4734-4737
  • DOI: 10.1021/ol502129u
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Highly Enantioselective Catalytic Asymmetric [2+2] Cycloadditions of Cyclic -Alkylidene -Oxo Imides with Ynamides (2014)
  • 著者名/発表者名: Enomoto, K.; Oyama, H.; Nakada, M.
  • 雑誌名: Chem.-Eur. J. 巻: 21 号: 7 ページ: 2798-2802
  • DOI: 10.1002/chem.201406189
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Preparation of Imides via the Palladium-Catalyzed Coupling Reaction of Organostannanes with Methyl N-[Methoxy(methylthio)methylene]carbamate (2013)
  • 著者名/発表者名: Orimoto, K.; Tomizawa, T. Oyama, H.; Namera, Y.; Niwa, T.; Nakada, M.
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 87(4) 号: 4 ページ: 827-840
  • DOI: 10.3987/com-13-12662
  • 査読あり
• [学会発表] フロー法を用いたハロゲン‐リチウム交換反応によるα-アルキリデンβ-オキソリチウム種の発生と反応 (2016)
  • 著者名/発表者名: 小室勝洋、永木愛一郎、吉田潤一、中田雅久
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会（2016）
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] Asymmetric Total Synthesis of Bioactive Polycyclc Natural Products (2015)
  • 著者名/発表者名: Masahisa Nakada
  • 学会等名: the 25th Symposium on Optically Active Compounds
  • 発表場所: Tokyo, Japan
  • 年月日: 2015-11-27
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Catalytic Asymmetric [2+2] Cycloadditions of α-Alkylidene β-Oxo Imides (2015)
  • 著者名/発表者名: ENOMOTO, Kazuaki; OYAMA, Harufumi; NAKADA, Masahisa
  • 学会等名: 日本化学会 第95春季年会（2015）
  • 発表場所: 千葉
  • 年月日: 2015-03-28
• [学会発表] α-アルキリデンβ-オキソイミドの触媒的不斉フリーデル－クラフツ反応 (2015)
  • 著者名/発表者名: 大山 陽文・榎本 和朗・中田 雅久
  • 学会等名: 日本化学会 第95春季年会（2015）
  • 発表場所: 千葉
  • 年月日: 2015-03-28
• [学会発表] clerodane型ジテルペンbucidarasin AおよびCの初の不斉全合成と絶対配置決定 (2014)
  • 著者名/発表者名: 臼井研二, 神戸美咲, 中田雅久
  • 学会等名: 第56回天然有機化合物討論会
  • 発表場所: 徳島
  • 年月日: 2014-10-16
• [学会発表] Catalytic Asymmetric Michael Reaction of Cyclic Unsaturated Keto Phosphonate (2014)
  • 著者名/発表者名: Kotaro NAGATANI, Atsushi MINAMI, and Masahisa NAKADA
  • 学会等名: the XXVI International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC 2014)
  • 発表場所: Sapporo, Hokkaido, Japan
  • 年月日: 2014-07-15
• [学会発表] Highly Enantioselective Catalytic Asymmetric Reactions of Hydrogen-Bonded α-Alkylidene β-Keto Imides (2014)
  • 著者名/発表者名: Harufumi OYAMA, Kazuaki ENOMOTO, Kohei ORIMOTO, and Masahisa NAKADA
  • 学会等名: the XXVI International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC 2014)
  • 発表場所: Sapporo, Hokkaido, Japan
  • 年月日: 2014-07-14
• [学会発表] α-アルキリデンβ-ケトイミドの不斉触媒反応への活用
  • 著者名/発表者名: 大山 陽文,折本 浩平,中田 雅久
  • 学会等名: 第65回有機合成化学協会関東支部シンポジウム（新潟シンポジウム）
  • 発表場所: 新潟薬科大学（新潟）
• [学会発表] Catalytic Asymmetric Reactions of α-Alkylidene β-Oxo Imides
  • 著者名/発表者名: Harufumi Oyama, Masahisa Nakada
  • 学会等名: International Symposium on “Integration of Chemistry and Bioscience”
  • 発表場所: 早稲田大学西早稲田キャンパス（東京都）
• [学会発表] ent-kaurane類の効率的全合成研究
  • 著者名/発表者名: 藤井 友博,中田雅久
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学（愛知県）
• [学会発表] α－アルキリデン β－ケトイミドを活用する触媒的不斉マイケル反応の開発
  • 著者名/発表者名: 大山 陽文,折本 浩平,中田 雅久
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学（愛知県）
• [学会発表] α－アルキリデン β－ケトイミドの触媒的不斉 [2+2] 付加環化反応
  • 著者名/発表者名: 大山 陽文,榎本 和朗,中田 雅久
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学（愛知県）
• [学会発表] 環状不飽和ケトリン酸エステルの触媒的不斉Michael反応
  • 著者名/発表者名: 永谷 幸太郎,南 篤志,中田 雅久
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学（愛知県）
• [備考] 発表論文 PUBLICATIONS
  • URL: http://www.chem.waseda.ac.jp/nakada/publications.html
• [備考] PAPERS
  • URL: http://www.chem.waseda.ac.jp/nakada/e-publications.html
• [備考] 中田雅久研究室ホームページ
  • URL: http://www.chem.waseda.ac.jp/nakada/