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高周期14族元素ラジカルを基盤とする高スピン化学種に関する研究

研究課題

研究課題/領域番号 25410034
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 有機化学
研究機関筑波大学

研究代表者

一戸 雅聡  筑波大学, 数理物質系, 准教授 (90271858)

連携研究者 関口 章  筑波大学, 数理物質系, 教授 (90143164)
研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2016-03-31
研究課題ステータス 完了 (2015年度)
配分額 *注記
5,200千円 (直接経費: 4,000千円、間接経費: 1,200千円)
2015年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
2014年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
2013年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
キーワード有機ケイ素化合物 / ケイ素ラジカル / 有機ゲルマニウム化合物 / ゲルマニウムラジカル / 常磁性化学種 / 高スピン分子 / 典型元素化学 / 有機ケイ素化学 / 高スピン化学種 / 有機典型元素化学
研究成果の概要

σ共役性を示すケイ素-ケイ素鎖(ジシラン)で二つのケイ素ラジカル部位を連結したテトラシラン-1,4-ジイル種の合成、単離、分子構造の決定に成功し、基底3重項であると決定した。また、ベンゼンの1,3位(メタ体)、または1,4-位(パラ体)に二つのゲルマニウムラジカル部位を連結した分子の合成、単離に成功し、ケクレ構造を描くことが出来ないメタ体は基底3重項分子であり、ケクレ構造を描くことが出来るパラ体はキノジメタン型基底1重項分子であるが、1重項-3重項エネルギー差が極めて小さいため、室温では3重項状態が支配的な熱平衡状態で存在することを明らかにした。

報告書

(4件)
  • 2015 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2014 実施状況報告書
  • 2013 実施状況報告書
  • 研究成果

    (43件)

すべて 2016 2015 2014 2013

すべて 雑誌論文 (6件) (うち国際共著 1件、 査読あり 6件、 オープンアクセス 4件、 謝辞記載あり 4件) 学会発表 (37件) (うち国際学会 1件、 招待講演 2件)

  • [雑誌論文] Observation of a Thermally Accessible Triplet State Resulting from Rotation around a Main Group π-bond.2015

    • 著者名/発表者名
      A. Kostenko, B. Tumanskii, M. Karni, S. Inoue, M. Ichinohe, A. Sekiguchi, Y. Apeloig
    • 雑誌名

      Angew. Chem., Int. Ed.

      巻: 54 号: 41 ページ: 12144-12148

    • DOI

      10.1002/anie.201506291

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著 / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] 1,3,5-[(tBu2MeSi)2Si]3C6H3: Isolable Si-centered Triradical with a High-spin Quartet Ground State.2015

    • 著者名/発表者名
      T. Nozawa, M. Ichinohe, and A. Sekiguchi,
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 44 号: 1 ページ: 56-57

    • DOI

      10.1246/cl.140913

    • NAID

      130004699194

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Theoretical Study on the Enhancement of the Second Hyperpolarizabilities of Si-, Ge-Disubstituted Quinodimethanes: Synergy Effects of Open-Shell Nature and Intramolecular Charge Transfer2015

    • 著者名/発表者名
      K. Fukuda, T. Nozawa, H. Yotsuyanagi, M. Ichinohe, A. Sekiguchi M. Nakano
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. C

      巻: 119 号: 2 ページ: 1188-1193

    • DOI

      10.1021/jp511521m

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Isolable Aryl-substituted Silyl Radicals: Synthesis, Characterization, and Reactivity.2014

    • 著者名/発表者名
      K. Taira, M. Ichinohe, A, Sekiguchi
    • 雑誌名

      Chem. Eur. J.

      巻: 20 号: 30 ページ: 9342-9348

    • DOI

      10.1002/chem.201402482

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Functionalised Cyclic Disilenes via Ring-Expansion of Cyclotrisilenes with Isonitriles.2013

    • 著者名/発表者名
      Y. Ohmori
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 32 号: 6 ページ: 1591-1594

    • DOI

      10.1021/om400054u

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Carbonylation of Cyclotrisilenes.2013

    • 著者名/発表者名
      M. J. Cowley
    • 雑誌名

      Angew. Chem., Int. Ed.

      巻: 52 号: 50 ページ: 13247-13250

    • DOI

      10.1002/anie.201307450

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] ジシレンの二量化によるテトラシラン-1,4-ジイル種の合成2016

    • 著者名/発表者名
      鈴木 嵩之・野澤 竹志・一戸 雅聡・関口 章
    • 学会等名
      日本化学会 第96回春期年会
    • 発表場所
      同志社大学 京田辺キャンパス(京都府京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] ペルシリル置換シクロトリシレンと金属アジドの反応:アミド置換シクロトリシレンの合成と構造2016

    • 著者名/発表者名
      大森 悠・一戸 雅聡・関口 章
    • 学会等名
      日本化学会 第96回春期年会
    • 発表場所
      同志社大学 京田辺キャンパス(京都府京田辺市)
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Trilithiosilane: Synthesis and Property2015

    • 著者名/発表者名
      M. Ichinohe, A. Mori, A. Sekiguchi
    • 学会等名
      Pacifichem 2015
    • 発表場所
      Honolulu, Hawaii, USA
    • 年月日
      2015-12-15
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] シクロトリシレンとアジドとの反応性2015

    • 著者名/発表者名
      大森悠・一戸雅聡・関口章
    • 学会等名
      第19回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      ラフォーレ琵琶湖(滋賀県守山市)
    • 年月日
      2015-10-23
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] ケイ素上飽和三員環シクロトリシレンと窒素上飽和種の反応性2015

    • 著者名/発表者名
      大森 悠・一戸 雅聡・関口 章
    • 学会等名
      第 62回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      関西大学 千里山キャンパス(大阪府吹田市)
    • 年月日
      2015-09-07
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] ビフェニルを架橋子としたビス(シリルラジカル)の合成、構造、及び物性2015

    • 著者名/発表者名
      高原祐太・一戸雅聡・関口 章
    • 学会等名
      日本化学会第95回春季年会
    • 発表場所
      日本大学理工学部船橋キャンパス(船橋)
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] ジシリンと種々のケトンの反応2015

    • 著者名/発表者名
      浦山一歩・一戸雅聡・関口 章
    • 学会等名
      日本化学会第95回春季年会
    • 発表場所
      日本大学理工学部船橋キャンパス(船橋)
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] シリルチオ置換ジシリン-NHC付加体の合成と構造2015

    • 著者名/発表者名
      服部風太・アッセイ マシュー・一戸雅聡・関口 章
    • 学会等名
      日本化学会第95回春季年会
    • 発表場所
      日本大学理工学部船橋キャンパス(船橋)
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] ビフェニル及びフルオレン架橋ビス(ゲルミルラジカル)の合成、構造、及び物性2015

    • 著者名/発表者名
      四柳拡子・一戸雅聡・関口 章
    • 学会等名
      日本化学会第95回春季年会
    • 発表場所
      日本大学理工学部船橋キャンパス(船橋)
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] トリブロモシランとリチウムナフタレンの反応によるトリリチオシランの生成機構の解明2015

    • 著者名/発表者名
      森 彬・一戸雅聡・関口章
    • 学会等名
      日本化学会第95回春季年会
    • 発表場所
      日本大学理工学部船橋キャンパス(船橋)
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] 基底三重項分子の構築を目指したベンゼン及びビフェニル架橋ビスゲルミルラ ジカルの合成、構造及び物性2014

    • 著者名/発表者名
      四柳 拡子・一戸 雅聡・関口章
    • 学会等名
      第41回有機典型元素化学討論会
    • 発表場所
      宇部市文化会館(宇部)
    • 年月日
      2014-11-27 – 2014-11-29
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] トリブロモシランとリチウムナフタレンの反応によるトリリチオシランの生成2014

    • 著者名/発表者名
      森 彬・一戸雅聡・関口章
    • 学会等名
      第41回有機典型元素化学討論会
    • 発表場所
      宇部市文化会館(宇部)
    • 年月日
      2014-11-27 – 2014-11-29
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] 高周期14族元素安定ラジカルの化学2014

    • 著者名/発表者名
      一戸雅聡
    • 学会等名
      近畿化学協会 有機金属部会 平成26年度第3回例会
    • 発表場所
      群馬大学桐生キャンパス(桐生)
    • 年月日
      2014-11-04
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ジシリンとカルボニル化合物の反応2014

    • 著者名/発表者名
      浦山一歩・一戸雅聡・関口章
    • 学会等名
      第18回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      リゾートホテル ラフォーレ那須(那須)
    • 年月日
      2014-10-18 – 2014-10-19
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] ビフェニルをスペーサーとするビス(シリルラジカル)の合成、構造、及び物性2014

    • 著者名/発表者名
      高原祐太・一戸雅聡・関口章
    • 学会等名
      第18回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      リゾートホテル ラフォーレ那須(那須)
    • 年月日
      2014-10-18 – 2014-10-19
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] 非古典的 1,1-ジアミノジシレンの発生と反応性2014

    • 著者名/発表者名
      中澤誠一郎・一戸雅聡・関口章
    • 学会等名
      第18回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      リゾートホテル ラフォーレ那須(那須)
    • 年月日
      2014-10-18 – 2014-10-19
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] リチウムナフタレンを用いたトリブロモシランの還元反応によるトリリチオシランの生成2014

    • 著者名/発表者名
      森 彬・一戸雅聡・関口章
    • 学会等名
      第18回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      リゾートホテル ラフォーレ那須(那須)
    • 年月日
      2014-10-18 – 2014-10-19
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] ビフェニル架橋ビス(ゲルミルラジカル)の合成、構造及び物性2014

    • 著者名/発表者名
      四柳拡子・一戸雅聡・関口章
    • 学会等名
      第18回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      リゾートホテル ラフォーレ那須(那須)
    • 年月日
      2014-10-18 – 2014-10-19
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] アリール架橋ビスゲルミルラジカルの合成、構造及び物性2014

    • 著者名/発表者名
      四柳 拡子・一戸 雅聡・関口 章
    • 学会等名
      第 61回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      九州大学病院キャンパス・百年講堂(福岡)
    • 年月日
      2014-09-23 – 2014-09-25
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] 酸素置換4員環ジシレンの反応性2014

    • 著者名/発表者名
      浦山 一歩・一戸 雅聡・関口 章
    • 学会等名
      第25回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      東北大学川内キャンパス(仙台)
    • 年月日
      2014-09-07 – 2014-09-09
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] Thermally Accessible Triplet State of the Highly Twisted Tetrakis(ditertbutylmethylsilyl)disilene2014

    • 著者名/発表者名
      Y. Apeloig, A. Kostenko, M. Karni, S. Inoue, M. Ichinone, A. Sekiguchi, B. Tumanskii
    • 学会等名
      The 17th International Symposium on Silicon Chemistry (ISOSXVII)
    • 発表場所
      Berlin Technical University (Berlin , GERMANY)
    • 年月日
      2014-08-03 – 2014-08-08
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] Challenge to High Spin Kekulé Molecules Based on Heavier Group 14 Elements2014

    • 著者名/発表者名
      M. Ichinohe
    • 学会等名
      XXVI International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC2014) Pre-Symposium in Sendai
    • 発表場所
      Tohoku Univeristy (Sendai, JAPAN)
    • 年月日
      2014-07-11
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] ベンゼン環をスペーサーとするオリゴ(シリルラジカル)の合成、構造、及び性質2014

    • 著者名/発表者名
      野澤 竹志・一戸雅聡・関口章
    • 学会等名
      新学術領域研究「 感応性化学種が拓く新物質科学」第3回公開シンポジウム
    • 発表場所
      つくば国際会議場(つくば)
    • 年月日
      2014-06-16 – 2014-06-17
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] 環状シラエノールの触媒的互変異性化による環状シリルケトンの生成2014

    • 著者名/発表者名
      大森 悠・一戸 雅聡・関口 章
    • 学会等名
      日本化学会第94回春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学(愛知)
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] 非古典的1,1-ジアミノジシレンの発生と反応性2014

    • 著者名/発表者名
      中澤 誠一郎・一戸 雅聡・関口 章
    • 学会等名
      日本化学会第94回春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学(愛知)
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] 1,2-ジリチオジシレンの熱異性化によるジシレニド種の生成と構造2014

    • 著者名/発表者名
      芳賀健士郎・一戸雅聡・関口章
    • 学会等名
      日本化学会第94回春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学(愛知)
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] トリリチオシランの生成機構に関する研究2014

    • 著者名/発表者名
      森 彬・一戸 雅聡・関口 章
    • 学会等名
      日本化学会第94回春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学(愛知)
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] 基底三重項メタジゲルマキノジメタンの合成、構造、及び物性2014

    • 著者名/発表者名
      四柳 拡子・一戸 雅聡・関口 章
    • 学会等名
      日本化学会第94回春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学(愛知)
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] Thernally Accessible Triplet State of the Highly Twisted Tetrakis(di-tert-butylmethylsilyl)disilene2013

    • 著者名/発表者名
      B. Tumanskii, A. Kostenko, M. Karni, S. Inoue, M. Ichinone, A. Sekiguchi, Y. Apeloig
    • 学会等名
      The 45th Silicon Symposium
    • 発表場所
      Texas (USA)
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] パラ及びメタキノジメタンのラジカルサイトの高周期典型元素置換効果に関する理論的研究2013

    • 著者名/発表者名
      福田幸太郎・廣崎裕多・松井啓史・岸亮平・野澤竹志・一戸雅聡・関口章・中野雅由
    • 学会等名
      新学術領域研究「感応性化学種が拓く新物質科学」第2回公開シンポジウム
    • 発表場所
      九州大学(福岡)
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] ケイ素不飽和三員環シクロトリシレンを前駆体としたアミノ及びヒドロキシ置換環状シレンの合成と性質2013

    • 著者名/発表者名
      大森 悠・一戸 雅聡・関口 章
    • 学会等名
      第 24 回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      学習院大学(東京)
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] パラジゲルマキノジメタンの合成、構造、及び物性2013

    • 著者名/発表者名
      四柳拡子・一戸 雅聡・関口 章
    • 学会等名
      第 24 回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      学習院大学(東京)
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] パラ及びメタジゲルマキノジメタンの合成、構造、及び物性2013

    • 著者名/発表者名
      四柳拡子・一戸 雅聡・関口 章
    • 学会等名
      第17回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      箱根湯本ホテルおかだ(神奈川)
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] トリブロモシランの還元反応によるトリメタロシランの生成2013

    • 著者名/発表者名
      森 彬・一戸雅聡・関口章
    • 学会等名
      第17回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      箱根湯本ホテルおかだ(神奈川)
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] オキソ及びイミノトリシラビシクロ[1.1.0]ブタンを前駆体とした新規なケイ素不飽和化学種の合成と性質2013

    • 著者名/発表者名
      大森 悠・一戸 雅聡・関口 章
    • 学会等名
      第17回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      箱根湯本ホテルおかだ(神奈川)
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] ジリチオジシレンの発生とその熱異性化2013

    • 著者名/発表者名
      芳賀健士郎・一戸雅聡・関口章
    • 学会等名
      第17回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      箱根湯本ホテルおかだ(神奈川)
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] パラ及びメタジゲルマキノジメタンの合成、構造、及び物性2013

    • 著者名/発表者名
      四柳拡子・一戸 雅聡・関口 章
    • 学会等名
      第40回 有機典型元素化学討論会
    • 発表場所
      近畿大学(大阪)
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書

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公開日: 2014-07-25   更新日: 2019-07-29  

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