ジエン－鉄錯体からビニルケテン－鉄錯体の合成とその反応の研究

• 研究課題/領域番号: 25410047
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 九州工業大学
• 研究代表者: 岡内 辰夫 九州工業大学, 大学院工学研究院, 准教授 (60274552)
• 研究期間 (年度): 2013-04-01 – 2016-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2015年度)
• 配分額: 5,200千円 (直接経費: 4,000千円、間接経費: 1,200千円); 2015年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2014年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2013年度: 2,080千円 (直接経費: 1,600千円、間接経費: 480千円)
• キーワード: 有機鉄錯体 / 有機金属化合物 / ジエン鉄錯体 / ビニルケテン鉄錯体 / ビニルケテン－鉄錯体 / ビニルケテンイミン－鉄錯体 / 有機鉄化合物 / ジエン－鉄錯体 / アルケン / ピロール / ビニルケテン-鉄錯体 / アルキン / フェノール / ルイス酸 / 一酸化炭素 / ジエン-鉄錯体

研究成果の概要

一般に，ジエン鉄錯体は反応性の高いジエンの保護に用いられることが多い。そのため，配位したジエン周辺部での反応は数多く報告されているものの，ジエン部を直接反応に用いた例はほとんど知られていない。それに対して，本研究課題においては，ジエン鉄錯体のジエン部分を直接反応に活用するために，一酸化炭素雰囲気下，芳香族化合物とジエン鉄錯体の混合物に対して，塩化ガリウムあるいは塩化アルミニウムといったルイス酸を作用させると，ビニルケテン鉄錯体が得られるという新規反応を見出すことができた。
この，ビニルケテン鉄錯体はアルキル置換アルキン類と反応することで，多置換フェノールへと変換できることも分かった。

研究成果

• [雑誌論文] Unprecedented formation of η4-(vinylketene)iron complexes from η4-(diene)iron complexes and aromatic compounds in the presence of a Lewis acid (2015)
  • 著者名/発表者名: Tatsuo Okauchi, Naoki Sata, Akihiro Urakawa and Mitsuru Kitamura
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: 51 号: 40 ページ: 8454-8456
  • DOI: 10.1039/c5cc00870k
  • NAID: 120006028122
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [学会発表] １位置換ジエン－鉄錯体を用いた新規合成反応の開発 (2016)
  • 著者名/発表者名: 板東広太郎，北村充，岡内辰夫
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 同志社大学 京田辺キャンパス
  • 年月日: 2016-03-26
• [学会発表] ビニルケテンイミン-鉄錯体を用いた新規合成反応の開発 (2015)
  • 著者名/発表者名: 浦川晃洋，佐多直城，北村 充，岡内辰夫
  • 学会等名: 日本化学会 第95春季年会
  • 発表場所: 日本大学 理工学部船橋キャンパス
  • 年月日: 2015-03-26
• [学会発表] ビニルケテン-鉄錯体の合成と応用
  • 著者名/発表者名: 浦川 晃洋・佐多 直城・北村 充・岡内 辰夫
  • 学会等名: 日本化学会第94春季年会
  • 発表場所: 名古屋大学 東山キャンパス