ニッケル(IV)、銅(IV)錯体ならびにそれらの等酸化体の性質と反応性

• 研究課題/領域番号: 25410060
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 茨城大学
• 研究代表者: 島崎 優一 茨城大学, 理学部, 准教授 (80335992)
• 研究期間 (年度): 2013-04-01 – 2016-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2015年度)
• 配分額: 5,070千円 (直接経費: 3,900千円、間接経費: 1,170千円); 2015年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円); 2014年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円); 2013年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
• キーワード: 酸化 / 銅(IV) / ニッケル(IV) / フェノキシルラジカル / 酸化数 / 銅 / 高原子価 / ニッケル

研究成果の概要

金属イオンは金属の単体を酸化することで得られることが知られている。例えば、銅の単体を酸化すると青色の銅(II)イオンが生成する。銅イオンの最も高い酸化状態は、一般に＋IV状態であると考えられている。しかし、高原子価状態を有する金属錯体の生成は、一般的にそれらの不安定性のために非常に困難であり、最も高い酸化状態である金属錯体の詳細な性質はまだ不明である。本研究課題では、最高酸化数と考えられる金属錯体、特にジ（フェノラート）配位基を有するサレン配位子をもちいた銅（IV）およびニッケル（IV）の等価体について、それらの詳細な電子構造の決定の試みを行った。

研究成果

• [国際共同研究] Simon Fraser University(Canada)
• [雑誌論文] Electronic Structure Evaluation of an Oxidized Tris-Methoxy Ni Salen Complex (2016)
  • 著者名/発表者名: Linus Chiang, Ryan M. Clarke, Khrystyna Herasymchuk, Mathew Sutherland, Yuichi Shimazaki, and Tim Storr
  • 雑誌名: Eur. J. Inorg. Chem 巻: - 号: 1 ページ: 49-55
  • DOI: 10.1002/ejic.201501144
  • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Properties of the indole ring in metal complexes. A comparison with the phenol ring (2015)
  • 著者名/発表者名: Yuichi Shimazaki, Tatsuo Yajima, Osamu Yamauchi
  • 雑誌名: J. Inorg. BioChem. 巻: 148 ページ: 105-115
  • DOI: 10.1016/j.jinorgbio.2015.03.001
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Asymmetric Michael addition of thiols to beta-nitrostyrenes using a novel phenylpyrrolidine-based urea catalyst (2015)
  • 著者名/発表者名: Souichirou Kawazoe, Kazuki, Yoshida, Yuichi Shimazaki, Takeshi Oriyama
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 56 号: 2 ページ: 410-413
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2014.11.116
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Influence of ligand flexibility on the electronic structure of oxidized Ni(III)-phenoxide complexes (2014)
  • 著者名/発表者名: M. Kawai, T. Yamaguchi, S. Masaoka, F. Tani, T. Kohzuma, L. Chiang, T. Storr, K. Mieda, T. Ogura, r. K. Szilagyi, and Y. Shimazaki
  • 雑誌名: Inorganic Chemistry 巻: 53 号: 19 ページ: 10195-10202
  • DOI: 10.1021/ic501181k
  • 査読あり
• [雑誌論文] FeIII Bipyrrolidine Phenoxide Complexes and Their Oxidized Analogues (2014)
  • 著者名/発表者名: Linus Chiang, Didier Savard, Yuichi Shimazaki, Fabrice Thomas, and Tim Storr
  • 雑誌名: Inorg. Chem. 巻: 53 号: 11 ページ: 5810-5819
  • DOI: 10.1021/ic500663x
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Characterization of One-Electron Oxidized Copper(II)-Salophen-Type Complexes; Effects of Electronic and Geometrical Structures on Reactivities (2014)
  • 著者名/発表者名: Kazutaka Asami, Akiko Takashina, Misato Kobayashi, Satoshi Iwatsuki, Tatsuo Yajima, Amelie Kochem, Maurice van Gastel, Fumito Tani, Takamitsu Kohzuma, Fabrice Thomas and Yuichi Shimazaki
  • 雑誌名: Dalton Trans. 巻: 43 号: 5 ページ: 2283-2293
  • DOI: 10.1039/c3dt52338a
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Properties of the One-Electron Oxidized Copper(II) Salen-Type Complexes: Relationship between Electronic Structures and Reactivities (2014)
  • 著者名/発表者名: Yuichi Shimazaki
  • 雑誌名: Pure Appl. Chem. 巻: 86 ページ: 163-172
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] “Kinetic studies on cyclopalladation in palladium(II) complexes containing an indole moiety” (2014)
  • 著者名/発表者名: Satoshi Iwatsuki, Takuya Suzuki, Syogo Tanooka, Tatsuo Yajima and Yuichi Shimazaki
  • 雑誌名: Pure Appl. Chem. 巻: 86 号: 2 ページ: 151-162
  • DOI: 10.1515/pac-2014-5020
  • 査読あり
• [雑誌論文] Symmetric Urea-Catalyzed Asymmetric Michael Addition of Thiols to β-Nitrostyrenes (2014)
  • 著者名/発表者名: Souichirou Kawazoe, Kazuki Yoshida, Yuichi Shimazaki, Takeshi Oriyama
  • 雑誌名: Chem.Lett. 巻: 43 号: 10 ページ: 1659-1661
  • DOI: 10.1246/cl.140591
  • NAID: 130004693829
  • 査読あり
• [雑誌論文] Pd-C bond formation with the indole ring in palladium complexes of N,N,O-donor ligands. Effect of the nitrogen donor properties (2013)
  • 著者名/発表者名: S. Tanooka, T. Suzuki, T. Yajima, T. Shiraiwa, S. Iwatsuki, Y. Shimazaki
  • 雑誌名: Inorg. Chim. Acta 巻: 407 ページ: 41-47
  • DOI: 10.1016/j.ica.2013.07.032
  • 査読あり
• [雑誌論文] Recent Advances in X-Ray Structures of Metal-Phenoxyl Radical Complexes (2013)
  • 著者名/発表者名: Y. Shimazaki
  • 雑誌名: Adv. Mater. Phys. Chem. 巻: 3 号: 01 ページ: 60-71
  • DOI: 10.4236/ampc.2013.31a009
  • 査読あり
• [雑誌論文] Double oxidation localizes spin in a Ni bis-phenoxyl radical complex (2013)
  • 著者名/発表者名: Tim J. Dunn, Michael I. Webb, Khatera Hazin, Pratik Verma, Erik C. Wasinger, Yuichi Shimazaki and Tim Storr
  • 雑誌名: Dalton Trans. 巻: 42 号: 11 ページ: 3950-3956
  • DOI: 10.1039/c2dt32632a
  • 査読あり
• [学会発表] Characterization of one-electron oxidized copper(II) salen-type complexes; electronic structure and reactivity relationship (2016)
  • 著者名/発表者名: Yuichi Shimazaki
  • 学会等名: BIT’s 2nd Annual World Congress of Smart Materials-2016
  • 発表場所: Grand Copthorne Waterfront Hotel, Singapore
  • 年月日: 2016-03-04
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Characterization of One-Electron Oxidized Metal(II) Salen-type Complexes: Electronic Structure and Reactivity Relationship (2015)
  • 著者名/発表者名: Yuichi Shimazaki
  • 学会等名: Pacifichem 2015
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii, U.S.A.
  • 年月日: 2015-12-15
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Oxidation chemistry of nickel(II)-di(phenolate) complexes (2015)
  • 著者名/発表者名: Yuichi Shimazaki
  • 学会等名: Pacifichem 2015
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii, U.S.A.
  • 年月日: 2015-12-15
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Characterization of One-Electron Oxidized Metal(II) Salen-type Complexes: Electronic Structure and Reactivity Relationship (2015)
  • 著者名/発表者名: Yuichi Shimazaki
  • 学会等名: Third International Symposium on the Photofunctional Chemistry of Complex Systems
  • 発表場所: Makena Beach Resort, Maui, Hawaii, U.S.A.
  • 年月日: 2015-12-12
  • 国際学会 / 招待講演
• [学会発表] Oxidation Chemistry of Metal(II)-diphenolato complexes with Salen-Type Ligands; Electronic Structure and Reactivity Relationship (2014)
  • 著者名/発表者名: Yuichi Shimazaki
  • 学会等名: 3rd International Conference on Materials Science and Engineering
  • 発表場所: San Antonio, USA
  • 年月日: 2014-10-06 – 2014-10-08
  • 招待講演
• [学会発表] Ni(III)-salen錯体の一電子酸化体の電子状態 (2014)
  • 著者名/発表者名: 川合 穂・山口峻英・正岡重行・谷 文都・高妻孝光・Linus Chiang・Tim Storr・小倉尚志・Robert K. Szilagyi・島崎優一
  • 学会等名: 錯体化学会第64回討論会
  • 発表場所: 中央大学後楽園キャンパス（東京都）
  • 年月日: 2014-09-18 – 2014-09-20
• [学会発表] Electronic Structures of One-Electron Oxidized Nickel(III)-Phenolate Complexes (2014)
  • 著者名/発表者名: Minoru Kawai, Robert K. Szilagyi, Yuichi Shimazaki
  • 学会等名: The 41st International Conference on Coordination Chemistry (ICCC 41)
  • 発表場所: Singapore
  • 年月日: 2014-07-21 – 2014-07-25
• [学会発表] One-electron oxidized Cu(II)-salen type complexes; Relationship between electronic structure and reactivity (2013)
  • 著者名/発表者名: Y. Shimazaki
  • 学会等名: 33rd International Conference on Solution Chemistry (33ICSC)
  • 発表場所: Kyoto, Japan
  • 招待講演
• [学会発表] Kinetic study on Cyclopalladation in Palladium(II) Complexes Containing an Indole Moiety (2013)
  • 著者名/発表者名: S. Iwatsuki, T. Suzuki, S. Tanooka, T. Yajima, and Y. Shimazaki
  • 学会等名: 33rd International Conference on Solution Chemistry (33ICSC)
  • 発表場所: Kyoto, Japan
  • 招待講演
• [学会発表] Ni(II)-salen錯体の二電子酸化体の生成と性質 (2013)
  • 著者名/発表者名: 川合 穂・島崎優一
  • 学会等名: 第63回 錯体化学討論会
  • 発表場所: 琉球大学
• [学会発表] One-electron oxidized Cu(II)-salen type complexes; Relationship between electronic structure and reactivity (2013)
  • 著者名/発表者名: Y. Shimazaki
  • 学会等名: International Conference on BIological Inorganic Chemistry (ICBIC 16)
  • 発表場所: Grenoble, France
• [学会発表] ニッケル(III)錯体の一電子酸化体の電子状態 (2013)
  • 著者名/発表者名: 川合 穂、Robert K. Szilagyi、 島崎 優一
  • 学会等名: 第46回 酸化反応討論会
  • 発表場所: 筑波大学
• [図書] The Chemistry of Metal-Phenolates (2014)
  • 著者名/発表者名: Yuichi Shimazaki
  • 総ページ数: 76
  • 出版者: John Wiley & Sons