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パラジウム、白金混合多核錯体を反応場とする分子活性化とその変換

研究課題

研究課題/領域番号 25410061
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 無機化学
研究機関東京工業大学

研究代表者

田邊 真  東京工業大学, 資源化学研究所, 助教 (80376962)

研究期間 (年度) 2013-04-01 – 2016-03-31
研究課題ステータス 完了 (2015年度)
配分額 *注記
5,070千円 (直接経費: 3,900千円、間接経費: 1,170千円)
2015年度: 780千円 (直接経費: 600千円、間接経費: 180千円)
2014年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2013年度: 2,990千円 (直接経費: 2,300千円、間接経費: 690千円)
キーワード多核錯体 / ケイ素配位子 / パラジウム / 白金 / 平面共役 / プロトン化 / 反応場 / 可逆反応 / ケイ素 / 二次元共役 / ゲルマニウム / 異種金属 / 水素 / 二次元構造
研究成果の概要

平面構造を持つ多核錯体の研究は、二次元共役に由来する電子移動反応、小分子の活性化などユニークな化学特性を示すことが期待される。本研究では、パラジウム、白金と橋架けケイ素、ゲルマニウム配位子で構成された四核錯体が類例のない平面構造と電子密度の向上から特徴ある反応性を明らかにした。
具体的には、シリレン源を用いた改善法により、高収率高選択的な四核錯体の合成を確立した。プロトン化による金属骨格の構造変換、橋架けケイ素配位子の同時交換反応等、多核錯体特有の反応性を見出した。これは、橋架けケイ素、ゲルマニウム配位子の柔軟な配位構造に由来する新規に富む化学特性を見出した重要な研究成果である。

報告書

(4件)
  • 2015 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2014 実施状況報告書
  • 2013 実施状況報告書
  • 研究成果

    (50件)

すべて 2016 2015 2014 2013

すべて 雑誌論文 (8件) (うち査読あり 8件、 謝辞記載あり 3件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (40件) (うち招待講演 1件) 図書 (2件)

  • [雑誌論文] Tetramer and Polymer of 2, 7-Dialkoxy-9H-9-silafluorene Composed of Si Backbone and π-Stacked Biphenylene Groups2016

    • 著者名/発表者名
      Makoto Tanabe, Shumsuke Iwase, Atsushi Takahashi, Kohtaro Osakada
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 45 号: 4 ページ: 394-396

    • DOI

      10.1246/cl.151173

    • NAID

      130005143985

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Bond Formation and Coupling between Germyl and Bridging Germylene Ligands in Dinuclear Pd(I) Complexes2015

    • 著者名/発表者名
      Makoto Tanabe, Shumpei Omine, Naoko Ishikawa, Kohtaro Osakada, Yoshihiro Hayashi, Susumu Kawauchi
    • 雑誌名

      Angewandte Cheme International Edition

      巻: 54 号: 9 ページ: 2679-2683

    • DOI

      10.1002/anie.201411041

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書 2014 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Ring Expansion of Cyclic Triplatinum(0) Silylene Complexes Induced by Insertion of Alkyne into a Si-Pt Bond2015

    • 著者名/発表者名
      Kimiya Tanaka, Megumi Kamono, Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 34 号: 12 ページ: 2985-2960

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.5b00291

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Pd(IV)、Ni(IV)錯体におけるカップリング反応2015

    • 著者名/発表者名
      田邊真
    • 雑誌名

      Organometallics News

      巻: 2 ページ: 72-72

    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cationic Hydridotriplatinum Complex with Bridging Germylene Ligands2014

    • 著者名/発表者名
      Kimiya Tanaka, Makoto Tanabe, Tomohito Ide, Kohtaro Osakada
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 33 号: 10 ページ: 2608-2612

    • DOI

      10.1021/om500309k

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書 2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Triangular Triplatinum(0) Complex with Bridging Germylene Ligands. Insertion of Alkyne into the Pt‒Ge Bond Rather Than the Pt‒Pt Bond2014

    • 著者名/発表者名
      Makoto Tanabe, Kimiya Tanaka, Shumpei Omine, Kohtaro Osakada
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 50 号: 52 ページ: 6839-6842

    • DOI

      10.1039/c4cc00727a

    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書 2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Dipalladium Complexes with Bridging Monoalkyl or Monophenyl Silyl Ligands in the Solid State and in Solutions2013

    • 著者名/発表者名
      田邊真, 高橋淳, 山田哲行, 小坂田耕太郎
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 32 号: 6 ページ: 1815-1820

    • DOI

      10.1021/om3012486

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Cyclopolymerization of Hexyl- and Phenylsilanes2013

    • 著者名/発表者名
      田邊真, 高橋淳, 福田智子, 小坂田耕太郎
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 32 号: 4 ページ: 1037-1043

    • DOI

      10.1021/om301052f

    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Protonation of Multinuclear Palladium Complexes with Bridging Silylene or Germylene Ligands2016

    • 著者名/発表者名
      Kimiya Tanaka,Hiroyuki Toi,Makoto Tanabe,Kohtaro Osakada
    • 学会等名
      日本化学会第96春季年会
    • 発表場所
      同志社大学
    • 年月日
      2016-03-24
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Protonation of Planar Tetrapalladium Complexes with Bridging Silylene or Germylene Ligands2015

    • 著者名/発表者名
      Kimiya Tanaka,Hiroyuki Toi,Makoto Tanabe,Kohtaro Osakada
    • 学会等名
      The 8th International Forum on Chemistry of Functional Organic Chemicals
    • 発表場所
      東京大学
    • 年月日
      2015-11-16
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 共役構造により安定化された平面パラジウム四核錯体へのプロトン化2015

    • 著者名/発表者名
      田中君弥,遠井宏幸,田邊真,小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第19回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      滋賀 ラフォーレ琵琶湖
    • 年月日
      2015-10-23
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 平面置換基が積層する新規共役型ケイ素高分子の合成2015

    • 著者名/発表者名
      岩瀬駿介,田邊真,小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第19回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      滋賀 ラフォーレ琵琶湖
    • 年月日
      2015-10-23
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 橋架けシリレン-パラジウム三核錯体の合成と不飽和有機分子との反応2015

    • 著者名/発表者名
      丹羽孝明,中村優,田邊真,小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第19回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      滋賀 ラフォーレ琵琶湖
    • 年月日
      2015-10-23
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 電子豊富な白金三核錯体における有機ケイ素分子の多中心的活性化2015

    • 著者名/発表者名
      鴨野萌,田邊真,小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第19回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      滋賀 ラフォーレ琵琶湖
    • 年月日
      2015-10-23
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 橋架けシリレン配位子をもつ10族遷移金属多核錯体における酸化還元反応2015

    • 著者名/発表者名
      萩尾敏弘,田邊真,小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第19回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      滋賀 ラフォーレ琵琶湖
    • 年月日
      2015-10-23
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] カチオン性白金三核錯体の合成とその集積化2015

    • 著者名/発表者名
      田中君弥,萩尾敏弘,田邊真,小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第5回CSJ化学フェスタ2015
    • 発表場所
      タワーホール船堀
    • 年月日
      2015-10-13
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 10族遷移金属をコアとする橋架けシリレン複核錯体の酸化反応2015

    • 著者名/発表者名
      萩尾敏弘,田中君弥,田邊真,小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第5回CSJ化学フェスタ2015
    • 発表場所
      タワーホール船堀
    • 年月日
      2015-10-13
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] シリレン配位子上の電子的効果が影響する白金三核錯体の骨格変換2015

    • 著者名/発表者名
      鴨野萌,田中君弥,田邊真,小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第5回CSJ化学フェスタ2015
    • 発表場所
      タワーホール船堀
    • 年月日
      2015-10-13
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 安定な環状錯体を利用するテトラシランの効率的合成とこれを基盤とする精密重合の開発2015

    • 著者名/発表者名
      岩瀬駿介,田邊真,小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第5回CSJ化学フェスタ2015
    • 発表場所
      タワーホール船堀
    • 年月日
      2015-10-13
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 遷移金属錯体による脱水素Si–Si結合形成とその重合反応への展開2015

    • 著者名/発表者名
      岩瀬駿介,田邊真,小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第65回錯体化学討論会
    • 発表場所
      奈良女子大学
    • 年月日
      2015-09-21
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 電子供与性配位子で安定化されたパラジウム,白金多核錯体の酸化反応2015

    • 著者名/発表者名
      萩尾敏弘,田邊真,小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第65回錯体化学討論会
    • 発表場所
      奈良女子大学
    • 年月日
      2015-09-21
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] アルキン挿入反応が誘起するシリレン-白金三核錯体の構造変換2015

    • 著者名/発表者名
      鴨野萌,田中君弥,田邊真,小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第65回錯体化学討論会
    • 発表場所
      奈良女子大学
    • 年月日
      2015-09-21
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] Planar Tetrapalladium(0) Complexes Bridged by Electron-Releasing Si- or Ge-Ligands: Reversible Rearrangements and Their Mechanistic Implications2015

    • 著者名/発表者名
      Kimiya Tanaka,Hiroyuki Toi,Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada
    • 学会等名
      第65回錯体化学討論会
    • 発表場所
      奈良女子大学
    • 年月日
      2015-09-21
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 遷移金属錯体による有機ケイ素,ゲルマニウム化合物の脱水素重合とその反応機構2015

    • 著者名/発表者名
      田邊真,小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第64回高分子討論会
    • 発表場所
      東北大学
    • 年月日
      2015-09-15
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 錯体触媒によるπ-スタック型ケイ素高分子の合成とその構造評価2015

    • 著者名/発表者名
      岩瀬駿介,田邊真,小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第64回高分子討論会
    • 発表場所
      東北大学
    • 年月日
      2015-09-15
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 橋架けシリレン-遷移金属複核錯体:シリレン移動反応とシロール前駆体生成2015

    • 著者名/発表者名
      田邊真,中村優,小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第62回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      関西大学
    • 年月日
      2015-09-07
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 酸による平面構造パラジウム四核錯体の骨格変換2015

    • 著者名/発表者名
      田中君弥,遠井宏幸,田邊真,小坂田耕太郎
    • 学会等名
      第62回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      関西大学
    • 年月日
      2015-09-07
    • 関連する報告書
      2015 実績報告書
  • [学会発表] 共役平面置換基をもつ環状オリゴシラン白金錯体の合成2015

    • 著者名/発表者名
      岩瀬 駿介,田邊 真,小坂田 耕太郎
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学 理工学部船橋キャンパス
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] Multinuclearization of Silylene-Bridged Dipalladium Intermediates Leading to the Formation of Planar Tetrapalladium Complexes2015

    • 著者名/発表者名
      Hiroyuki Toi,Makoto Tanabe, Kohtaro Osakada
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学 理工学部船橋キャンパス
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] アルキン付加による橋架けシリレン-白金三核錯体の骨格変換反応2015

    • 著者名/発表者名
      鴨野 萌,田中 君弥,田邊 真, 小坂田 耕太郎
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      日本大学 理工学部船橋キャンパス
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] 異なるシリル基が架橋するパラジウム二核錯体の合成2014

    • 著者名/発表者名
      遠井 宏幸、田邊 真、小坂田 耕太郎
    • 学会等名
      第18回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      ラフォーレ那須
    • 年月日
      2014-10-17 – 2014-10-18
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] 橋架けケイ素-遷移金属二核錯体を反応場とする不飽和有機分子の活性化と分子変換2014

    • 著者名/発表者名
      中村 優、田邊 真、小坂田 耕太郎
    • 学会等名
      第4回CSJ化学フェスタ2014
    • 発表場所
      タワーホール船堀
    • 年月日
      2014-10-14 – 2014-10-16
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] 橋架けシリレン-遷移金属複核錯体におけるケイ素-炭素結合形成反応2014

    • 著者名/発表者名
      田邊 真、中村 優、小坂田 耕太郎
    • 学会等名
      第61回有機金属討論会
    • 発表場所
      九州大学 医学部 百年講堂
    • 年月日
      2014-09-23 – 2014-09-25
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] 有機ゲルマニウム配位子で安定化された遷移金属多核錯体による分子活性化とこれに関連する動的挙動の考察2014

    • 著者名/発表者名
      田中 君弥、田邊 真、小坂田 耕太郎
    • 学会等名
      第64回錯体化学討論会
    • 発表場所
      中央大学
    • 年月日
      2014-09-18 – 2014-09-21
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] 二核シリレン遷移金属錯体へのアルキン挿入反応:位置選択的 Si-C 結合形成機構の理解と触媒反応との関連2014

    • 著者名/発表者名
      中村 優、田邊 真、小坂田 耕太郎
    • 学会等名
      第64回錯体化学討論会
    • 発表場所
      中央大学
    • 年月日
      2014-09-18 – 2014-09-21
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] Silylene-Bridged Dipalldium and Diplatinum Complexes: Some Reaction Pathways For Cyclic Si-Compounds2014

    • 著者名/発表者名
      Makoto TANABE, Yu NAKAMURA, Kohtaro OSAKADA
    • 学会等名
      International Conference on Coordination Chemistry (ICCC 2014)
    • 発表場所
      シンガポール
    • 年月日
      2014-07-21 – 2014-07-25
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] Protonation of the Triangular Pt3Ge3 Complexes2014

    • 著者名/発表者名
      Makoto TANABE, Kimiya TANAKA, Tomohito IDE, Kohtaro OSAKADA
    • 学会等名
      XXVI International Conference on Organometalic Chemistry (ICOMC 2014)
    • 発表場所
      札幌
    • 年月日
      2014-07-13 – 2014-07-18
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [学会発表] 配位不飽和型白金、パラジウム二核錯体:不飽和有機分子の活性化と結合形成2014

    • 著者名/発表者名
      中村 優, 田邊 真, 小坂田 耕太郎
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学 東山キャンパス
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] Direct Preparation of the Planar-Shaped Multinuclear Palladium and Platinum Complexes and Their Reactivity.2014

    • 著者名/発表者名
      Hiroyuki TOI, Makoto TANABE, Kohtaro OSAKADA
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学 東山キャンパス
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] 電子供与性配位子が橋架けする白金三核錯体:アルキン配位による特異な構造変換2014

    • 著者名/発表者名
      田中 君弥, 田邊 真, 小坂田 耕太郎
    • 学会等名
      日本化学会第94春季年会
    • 発表場所
      名古屋大学 東山キャンパス
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] Dehydrocoupling Reactions of Organosilanes and Organogermanes using Late Transition Metal Catalysts.2013

    • 著者名/発表者名
      Makoto Tanabe and Kohtaro OSAKADA
    • 学会等名
      第5回ハラタマワークショップ(Gratama Workshop)
    • 発表場所
      東京工業大学 大岡山キャンパス
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] 後周期遷移金属錯体による有機ケイ素化合物の環化重合2013

    • 著者名/発表者名
      田邊 真, 高橋 淳, 小坂田 耕太郎
    • 学会等名
      第62回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      京都国際会館
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] 有機ケイ素、ゲルマニウムを含む遷移金属錯体及び高分子の合成2013

    • 著者名/発表者名
      田邊 真
    • 学会等名
      第48回 有機反応若手の会
    • 発表場所
      茨城県 守谷
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 有機ケイ素、有機ゲルマニウム配位子をもつ白金三核錯体の合成と反応2013

    • 著者名/発表者名
      田中 君弥, 大嶺 俊平 , 田邊 真, 小坂田 耕太郎
    • 学会等名
      第60回 有機金属化学討論会
    • 発表場所
      学習院大学 目白キャンパス
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] 白金、パラジウムをコアとする平面構造多核錯体の精密合成とこれを反応場に用いる分子活性化2013

    • 著者名/発表者名
      遠井 宏幸, 湯本 遼平, 田邊 真, 小坂田 耕太郎
    • 学会等名
      第63回錯体化学会討論会
    • 発表場所
      琉球大学 千原キャンパス
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] Bond-Forming Reactions of Heavier Group 14 Elements using Late Transition Metal Complexes2013

    • 著者名/発表者名
      Makoto Tanabe, Shumpei Omine, Atsushi Takahashi, Kohtaro Osakada
    • 学会等名
      第63回錯体化学会討論会
    • 発表場所
      琉球大学 千原キャンパス
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] 橋架けシリレン-白金二核錯体を鍵中間体とする環状ケイ素化合物の合成2013

    • 著者名/発表者名
      中村 優, 金子 暁, 田邊 真, 小坂田 耕太郎
    • 学会等名
      第3回CSJ化学フェスタ2013
    • 発表場所
      タワーホール船堀
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [学会発表] 平面共役置換基をもつ有機ケイ素分子の脱水素カップリング重合2013

    • 著者名/発表者名
      岩瀬 駿介,高橋 淳, 田邊 真, 小坂田 耕太郎
    • 学会等名
      第17回ケイ素化学協会シンポジウム
    • 発表場所
      箱根湯本温泉ホテルおかだ
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書
  • [図書] Organometallic NEWS2015

    • 著者名/発表者名
      田邊 真
    • 総ページ数
      1
    • 出版者
      近畿化学協会有機金属部会
    • 関連する報告書
      2014 実施状況報告書
  • [図書] シルセスキオキサン材料の最新技術と応用2013

    • 著者名/発表者名
      田邊真,小坂田耕太郎
    • 総ページ数
      10
    • 出版者
      シーエムシー出版
    • 関連する報告書
      2013 実施状況報告書

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公開日: 2014-07-25   更新日: 2019-07-29  

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